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第一章 绪论1

1．1化工热力学的内容1

1．2概念与定义2

1．2．1体系与环境2

1．2．2平衡状态与热力学性质3

1．2．3过程与循环3

1．2．4能、热和功4

第二章 流体的P-V-T性质5

2．1纯物质的P-V-T关系5

2．2气体的状态方程式7

2．2．1理想气体状态方程8

2．2．2维里（Virlal）方程10

2．2．3范德瓦尔斯（Van der Waals ）方程13

2．2．4 Redlich-Kwong方程16

2．2．5 Peng-Robinson方程20

2．2．6 Benedict-Webb-Rubin方程20

2．2．7马丁-侯（Martin-Hou）方程25

2．3普遍化方法26

2．3．1对比态原理和普遍化状态方程27

2．3．2两参数普遍化压缩因子图27

2．3．3偏心因子与三参数普遍化压缩因子关系式29

2．3．4普遍化第二维里系数关系式34

2．4真实气体混合物的P-V-T关系35

2．4．1虚拟临界常数法36

2．4．2 Dalton定律和普遍化压缩因子图36

2．4．3 Amagat定律和普遍化压缩因子图36

2．4．4混合规则与混合物的状态方程41

2．5液体的P-V-T性质45

2．5．1液体的状态方程46

2．5．2普遍化关联式47

习题49

第三章 流体的热力学性质51

3．1热力学性质间的基本关系式51

3．1．1单相流体系统的基本方程式51

3．1．2 Maxwell关系式51

3．1．3单相流体系统的基本性质关系式55

3．2热力学性质的计算56

3．2．1理想气体的热力学性质56

3．2．2剩余性质及真实气体的热力学性质59

3．3两相系统的热力学性质及热力学性质图表81

3．3．1两相系统的热力学性质81

3．3．2热力学性质图表81

习题84

第四章 热力学基本定律86

4．1封闭体系的能量平衡86

4．2稳流体系的能量平衡87

4．2．1稳流体系的总能量平衡式87

4．2．2稳流体系总能量平衡式的应用89

4．3功热间的转化92

4．4熵函数93

4．4．1熵与熵增原理93

4．4．2熵平衡95

习题99

第五章 压缩、膨胀、蒸汽动力循环和制冷循环102

5．1气体的压缩102

5．1．1等温压缩103

5．1．2绝热压缩104

5．1．3多变压缩106

5．1．4多级压缩107

5．1．5气体压缩的实际功耗109

5．2气体的膨胀110

5．2．1节流膨胀111

5．2．2对外作功的绝热膨胀113

5．3蒸汽动力循环115

5．3．1朗肯（Rankine）循环115

5．3．2朗肯循环的改进120

5．4燃气轮机动力循环130

5．5蒸汽-燃气联合循环133

5．6制冷循环134

5．6．1蒸气压缩制冷循环134

5．6．2多级压缩制冷循环140

5．6．3复迭式制冷143

5．6．4吸收式制冷143

5．6．5热泵145

5．7深度冷冻循环146

5．7．1林德（Linde）循环146

5．7．2克劳特（Claude）循环149

习题152

第六章 化工过程的节能分析154

6．1能量的级别154

6．2理想功与损耗功156

6．2．1理想功156

6．2．2损耗功160

6．3？及计算163

6．3．1 ？163

6．3．2 ？166

6．3．3热量？与冷量？166

6．3．4物理？170

6．3．5化学？174

6．4化工节能分析法179

6．4．1能量衡算法180

6．4．2熵分析法182

6．4．3 ？分析法185

6．4．4三种热力学分析法的评述190

6．5化工过程的节能分析191

6．5．1流体流动过程191

6．5．2传热过程194

6．5．3混合与分离过程198

6．5．4化学反应过程202

6．6合理用能的基本原则207

习题212

第七章 溶液的热力学性质215

7．1变组成体系热力学性质间关系式215

7．2偏摩尔性质216

7．2．1偏摩尔性质216

7．2．2偏摩尔性质的计算217

7．2．3化学位221

7．2．4 Gibbs-Duhem方程222

7．3逸度和逸度系数222

7．3．1逸度及逸度系数的定义222

7．3．2纯物质逸度计算224

7．3．3混合物中组分逸度及混合物逸度231

7．3．4温度和压力对逸度的影响237

7．4理想溶液和非理想溶液238

7．4．1理想溶液的逸度、标准态238

7．4．2理想溶液和非理想溶液241

7．5活度与活度系数241

7．6混合性质变化242

7．7超额性质245

习题248

第八章 相平衡251

8．1相平衡的概念251

8．1．1相平衡的判据251

8．1．2相律252

8．1．3气液平衡的基本问题及求解类型252

8．2完全互溶二元体系253

8．3活度系数与组成的关系式259

8．3．1正规溶液和无热溶液259

8．3．2 Redlich-Kister经验式260

8．3．3沃尔（Whol）型方程260

8．3．4基于局部组成概念的方程式263

8．4汽液平衡计算272

8．4．1低压汽液平衡273

8．4．2中压汽液平衡279

8．4．3高压汽液平衡283

8．5实验数据确定活度系数285

8．6热力学一致性检验291

8．6．1面积检验法（积分法）292

8．6．2点检验法（微分法）293

8．7液液平衡295

8．7．1液液平衡相图295

8．7．2溶液的稳定性297

8．7．3液液平衡的计算299

习题300

第九章 化学反应平衡305

9．1化学反应进度305

9．1．1单相封闭体系305

9．1．2多相封闭体系309

9．2化学反应平衡常数及有关计算310

9．2．1化学反应平衡的判据310

9．2．2化学反应平衡常数与标准自由焓变化310

9．2．3平衡常数的估算312

9．3平衡常数与平衡组成间的关系314

9．3．1气相反应315

9．3．2液相反应318

9．3．3多相反应320

9．4温度对平衡常数的影响323

9．5影响平衡组成的因素325

9．5．1温度对平衡组成的影响326

9．5．2压力对平衡组成的影响326

9．5．3惰性气体对平衡组成的影响327

9．6反应系统的相律及Duhem理论328

9．7复杂反应体系中的化学平衡333

9．7．1复杂反应体系的处理333

9．7．2等温复杂反应的化学平衡334

9．7．3绝热反应的化学平衡342

习题347

参考文献350

附录351

附表1 单位换算表351

附表2 临界常数和偏心因子352

附表3 某些气体由25～t（℃）的平均等压热容354

附表4（A）饱和水与干饱和蒸汽表（按温度排列）355

附表4（B）饱和水与干饱和蒸汽表（按压力排列）357

附表5 未饱和水与过热蒸汽表359

附表6 一些物质的热力学函数364

附表8主要的无机化合物和有机化合物的摩尔标准化学？Eoxc 以及温度修正系数ξ（Eoxc用龟山-吉田环境模型计369

附表9 流体的普遍化数据371

附表9-1 Z（0）值371

附表9-2 Z（1）值374

附表9-3[log(f/p)]0=（logφ）0值377

附表9-4[log(f/p)]1=（logφ）1值380

附表9-5 Lee-Kesler焓差分项：简单流体（？）383

附表9-6 Lee-Kesler焓差分项：余项函数（？）385

附表9-7 Lee-Kesler熵差分项：简单流体（？）387

附表9-8 Lee-Kesler熵差分项：余项函数（？）389

附图1 氨的温-熵图391

附图2氟里昂-12的温-熵图392

附图3空气的温-熵图393