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1 概论1

1.1 砷的历史2

1.1.1 中国古代文献中砷的记载2

1.1.2 西方文献中砷的记载4

1.2 砷的物理化学特性5

1.2.1 砷元素5

1.2.2 砷合金相图5

1.2.3 砷化物的物性11

1.2.4 砷酸盐的物性11

1.2.5 砷标准电极电位（25℃）16

1.2.6 砷的EΘ-pH曲线（25℃）16

1.2.7 难溶砷酸盐溶度积16

1.2.8 砷酸盐热分解平衡常数17

1.2.9 亚砷酸盐热分解平衡常数18

1.2.10 三氧化二砷（立方晶体）蒸气压18

1.2.11 金属砷蒸气压19

1.2.12 砷化合物蒸气压19

1.2.13 砷黄铁矿的砷离解压19

1.2.14 无机砷的化学反应19

1.2.15 有机胂化学反应29

参考文献31

2 砷的地球化学32

2.1 克拉克值32

2.2 中国含砷矿产资源的区域分布33

2.3 中国砷矿资源的共、伴生特征及品位区域分布33

2.4 中国土壤中砷的自然存在状况35

2.5 中国土壤中砷含量的分布36

2.6 砷生物地球化学循环37

2.7 砷的环境迁移38

参考文献39

3 砷的矿物40

3.1 自然砷矿物40

3.2 硫化砷矿物40

3.3 砷化物矿物45

3.4 氧化砷矿物49

3.5 砷酸盐矿物50

参考文献52

4 砷的选矿53

4.1 关于高砷黄铁矿选矿除砷的探讨57

4.1.1 二氧化锰氧化法58

4.1.2 漂白粉氧化法58

4.1.3 铵盐法59

4.1.4 联合法59

4.1.5 硫化法60

4.2 降低青城子铅矿硫精矿含砷试验61

4.2.1 铵盐法试验61

4.2.2 氧化法对黄铁矿、毒砂分选62

4.3 莲花山铜矿除砷试验63

4.4 内蒙古大井子银铜矿除砷试验64

4.5 大厂长坡硫砷精矿黄铁矿——毒砂浮选法分离的研究65

4.6 黑龙江宝清县混合型氧化金砷矿石物质成分及赋存状态66

4.7 毒砂与硫化矿物的分选67

4.7.1 毒砂的性质及可浮性67

4.7.2 毒砂与硫化矿的分选68

4.7.3 结语73

4.8 氧化对砷黄铁矿和黄铁矿可浮性的影响73

4.8.1 药剂在矿物表面吸附量的测定74

4.8.2 矿物表面动电位的测定77

4.8.3 几点结论78

4.9 高砷多金属硫化矿浮选分离79

4.10 用高分子有机物浮选分离黄铜矿和毒砂81

4.10.1 单矿物试验82

4.10.2 浮选分离试验84

4.11 毒砂与硫化铅锌矿物分选机理研究85

4.11.1 单矿物浮选试验85

4.11.2 人工混合矿浮选分离试验88

4.11.3 矿物与药剂作用机理研究88

4.11.4 结论90

4.12 高砷硫精矿综合回收研究90

4.12.1 小型试验91

4.12.2 扩大试验93

4.12.3 锡回收试验94

4.12.4 结语95

4.13 铜砷矿石浮选分离新工艺研究95

4.13.1 现行生产工艺的小型试验95

4.13.2 新工艺试验研究96

4.13.3 结语100

4.14 栲胶抑制毒砂试验100

4.14.1 原料性质101

4.14.2 铜精选抑制剂的选择102

4.14.3 综合开路试验103

4.14.4 闭路试验105

4.14.5 结语105

4.15 微细粒砷金矿选冶新工艺研究106

4.15.1 矿石性质研究106

4.15.2 微细粒砷金锑矿的分选研究108

4.15.3 扩大连续浮选试验110

4.16 内蒙古突泉县莲花山铜矿铜精矿降砷工业试验112

4.16.1 矿石性质112

4.16.2 综合开路试验112

4.16.3 闭路试验113

4.16.4 铜精矿降砷工业试验113

4.17 云南某氧化银铜矿工艺性质与选矿试验研究116

4.17.1 矿石性质116

4.17.2 选矿试验研究117

4.17.3 银铜精矿除砷试验119

4.17.4 结论120

4.18 高砷多金属矿精矿脱砷综合回收选矿工艺研究121

4.18.1 矿石性质121

4.18.2 选矿试验121

4.18.3 结语124

4.19 综合回收高砷硫精矿的试验研究124

4.19.1 矿样性质125

4.19.2 选矿探索试验125

4.19.3 结论127

4.20 天马山金硫矿石选矿工艺研究127

4.20.1 矿石性质127

4.20.2 选矿流程的确定128

4.20.3 连选试验129

4.20.4 研究结果讨论130

4.20.5 结语131

4.21 广西大厂硫粗精矿中综合回收硫砷锡的研究131

4.21.1 试样的工艺矿物学研究131

4.21.2 选别流程的制定134

4.21.3 选矿试验134

4.22 大厂老尾矿中综合回收铅锑并分离硫砷的试验研究138

4.22.1 试样性质138

4.22.2 选矿试验研究139

4.22.3 结论142

4.23 含砷矿石的除砷研究进展142

4.23.1 含砷硫化矿的除砷研究进展142

4.23.2 含砷金矿的除砷研究进展146

4.23.3 结语148

4.24 新疆某难选金矿浮选—焙烧—氰化选矿工艺的试验研究148

4.24.1 矿石性质149

4.24.2 浮选工艺流程试验149

4.24.3 闭路流程试验150

4.24.4 浮选精矿焙烧试验151

4.24.5 选矿工艺指标151

4.24.6 结论151

4.25 含砷金矿浮选研究现状与展望152

4.25.1 含金硫化矿与砷矿物浮选分离现状152

4.25.2 浮选技术与工艺153

4.25.3 结语与展望155

4.26 某含砷锌铁矿石选矿试验研究155

4.26.1 矿石性质155

4.26.2 试验流程的确定156

4.26.3 试验结果与讨论156

4.27 某高砷硫化矿钼铜铋锌综合回收试验研究159

4.27.1 矿石性质159

4.27.2 选矿流程的确定159

4.27.3 试验结果与讨论159

4.27.4 结语161

4.28 内蒙古某高砷低铜矿石选矿工艺研究162

4.28.1 原矿性质162

4.28.2 选矿工艺流程163

4.28.3 结果及讨论163

4.28.4 结语165

4.29 含砷金矿物原料的处理165

4.30 硫化矿浮选与矿浆电位166

4.30.1 砷黄铁矿自诱导浮选166

4.30.2 砷黄铁矿硫化钠诱导浮选166

参考文献167

5 冶金中的砷169

5.1 铜冶金的砷169

5.1.1 铜冶金过程砷的分布171

5.1.2 铜冶炼过程砷平衡及揭示的问题172

5.1.3 铜冶金除砷174

5.2 铅冶金的砷179

5.2.1 铅冶金过程砷的分布182

5.2.2 铅冶金除砷183

5.3 锌冶金的砷188

5.3.1 火法竖罐炼锌砷的分布188

5.3.2 密闭鼓风炉炼锌193

5.3.3 湿法炼锌193

5.4 镍冶金的砷194

5.4.1 硫化镍精矿冶炼过程中有价金属的回收195

5.4.2 镍冶炼过程中砷的行为与分布195

5.5 钴冶金的砷198

5.5.1 钴硫精矿冶炼过程中砷的分布199

5.5.2 砷钴矿冶炼过程中砷的分布199

5.6 锡冶金的砷200

5.6.1 锡炼前处理除砷201

5.6.2 锡粗炼过程中的砷201

5.6.3 富锡渣烟化炉硫化挥发201

5.6.4 锡冶炼中高砷烟尘回收白砷202

5.6.5 粗锡火法精炼除砷202

5.6.6 铅-锡合金电解精炼203

5.7 锑冶金的砷203

5.7.1 锑矿鼓风炉挥发熔炼204

5.7.2 锑矿直井炉挥发焙烧205

5.7.3 氧化锑反射炉还原熔炼205

5.7.4 从砷碱渣中制取砷酸钠混合盐205

5.7.5 湿法炼锑206

5.8 铋冶金的砷207

5.8.1 铋火法粗炼时砷的行为208

5.8.2 铋中矿的湿法处理209

5.8.3 氧化铋渣湿法处理210

5.8.4 阳极泥中回收铋211

5.8.5 从铜转炉烟尘浸出渣中回收铋212

5.8.6 铋的火法精炼213

5.9 钨冶金的砷214

5.9.1 钨矿物原料预处理脱砷216

5.9.2 钨精矿分解217

5.9.3 钨溶液净化217

5.10 钼冶金的砷219

5.10.1 从辉钼矿生产钼酸铵的流程220

5.10.2 钼溶液净化220

5.11 金冶金的砷222

5.11.1 砂金矿冶金224

5.11.2 岩金矿冶金224

5.11.3 难处理金矿冶金226

5.11.4 伴生金矿冶金228

5.12 银冶金的砷228

5.12.1 从铜阳极泥中提取银229

5.12.2 从铅阳极泥中提取银232

5.12.3 从银锌壳提取银236

5.12.4 竖罐炼锌法中银的回收237

5.12.5 湿法炼锌工艺中银的回收238

5.12.6 从锡冶炼中回收银238

5.12.7 从黄铁矿烧渣中回收银239

参考文献241

6 化工中的砷243

6.1 硫酸生产中的砷243

6.1.1 硫铁矿制酸243

6.1.2 冶炼烟气制酸245

6.1.3 硫黄制酸246

6.2 硫黄生产中的砷247

6.2.1 自然硫247

6.2.2 土法炼硫247

6.2.3 沸腾炉炼硫247

6.2.4 天然气和炼厂气回收硫黄249

6.3 水煤气脱砷249

6.3.1 石灰脱砷249

6.3.2 湿法脱砷249

6.3.3 脱砷催化剂250

6.4 石油加工炼制过程中的砷251

6.4.1 丙烯及C3馏分脱砷251

6.4.2 裂解气及前脱丙烷前加氢馏分脱砷251

6.4.3 裂解原料油脱砷252

6.4.4 裂解汽油脱砷253

6.5 含砷农药254

6.5.1 无机砷农药254

6.5.2 有机胂农药256

参考文献258

7 煤中砷260

7.1 中国煤中砷的分布260

7.2 煤中砷的赋存状态270

7.2.1 煤中无机态砷270

7.2.2 煤中有机态砷271

7.3 贵州燃煤污染型砷中毒272

7.4 陕西燃煤污染型砷中毒272

7.5 燃煤污染型砷中毒的预防273

参考文献273

8 砷的三废处理274

8.1 烟气净化274

8.1.1 烟气来源274

8.1.2 烟气除尘274

8.1.3 烟气洗涤275

8.2 含砷废水处理276

8.2.1 硫化物沉淀法276

8.2.2 砷酸盐沉淀法277

8.2.3 吸附法278

8.2.4 离子交换法278

8.2.5 萃取法279

8.2.6 膜分离法280

8.2.7 微生物法281

8.3 含砷固废处理282

8.3.1 返回主流程回收主金属282

8.3.2 综合利用，进入其他行业283

8.3.3 提炼砷产品286

8.3.4 砷的固化286

8.3.5 砷危险废物处置287

参考文献288

9 砷的固化289

9.1 包胶固化技术289

9.1.1 水泥基固化技术289

9.1.2 石灰基固化技术289

9.1.3 热塑性材料固化技术289

9.1.4 有机聚合物固化技术290

9.2 砷的高温固化290

9.3 砷的中温固化291

9.4 砷的常温固化293

9.4.1 葫芦岛锌厂砷铁渣常温固化293

9.4.2 上海冶炼厂砷湿法固化技术302

参考文献304

10 砷污染土壤修复305

10.1 施加拮抗剂修复305

10.2 施加沉淀固化剂修复305

10.3 改变农业耕作管理制度修复306

10.4 植物修复306

10.4.1 砷钙交互效应306

10.4.2 砷磷交互效应307

10.4.3 砷形态特征307

10.4.4 植物修复示范工程308

参考文献308

11 砷产品及应用309

11.1 金属砷（metal arsenic）309

11.1.1 毒砂矿真空蒸馏制取金属砷309

11.1.2 白砷炭还原制取金属砷312

11.1.3 锡-铅-砷合金真空蒸馏法313

11.1.4 三氧化二砷还原制取高纯金属砷313

11.1.5 金属砷的应用313

11.2 三氧化二砷314

11.2.1 从硫化砷渣湿式制取三氧化二砷及金属铋314

11.2.2 从高砷烟尘火法制取三氧化二砷317

11.2.3 从雄黄矿沸腾焙烧制取三氧化二砷321

11.2.4 三氧化二砷特性及应用322

11.3 亚砷酸钠（sodium metaarsenite，偏亚砷酸钠）322

11.4 五氧化二砷（arsenic pentaoxide砷酐，氧化砷）325

11.5 砷酸（arsenic acid）327

11.6 砷酸钙（calcium arsenate，碱式砷酸钙）329

11.7 砷酸铅（lead hydrogenarsenate，酸式砷酸铅）331

11.8 砷酸氢二钠（sodium hydrogenarsenate）333

11.9 含砷木材防腐剂（arsenical wood preservative）334

11.9.1 种类334

11.9.2 含砷防腐剂的制备与使用方法335

11.9.3 砷防腐剂的应用335

11.10 烃基胂酸——选矿药剂336

11.10.1 烃基胂酸的制法336

11.10.2 烃基胂酸的性质339

11.10.3 甲苯胂酸对锡石的捕收性能341

11.10.4 苄基胂酸的捕收性能343

11.11 甲基胂酸类347

11.12 苯胂酸类348

11.13 偶氮胂类350

11.14 胂试剂类354

11.15 三苯基胂356

参考文献356

12 砷毒理学及医治357

12.1 砷毒理学357

12.1.1 砷的存在形态357

12.1.2 砷的代谢358

12.1.3 砷毒作用机理359

12.1.4 砷的系统毒性及作用360

12.2 砷中毒医治363

12.2.1 砷化合物毒性363

12.2.2 急性砷中毒364

12.2.3 急性砷中毒治疗367

12.2.4 慢性砷中毒368

12.2.5 砷化氢中毒371

12.3 砷的卫生标准374

参考文献377

13 砷的分析化学379

13.1 矿石中砷的测定379

13.1.1 次磷酸盐滴定法379

13.1.2 砷钼蓝光度法381

13.1.3 DDTC-Ag光度法382

13.2 水样中砷的测定384

13.2.1 水样类型384

13.2.2 采样类型384

13.2.3 采样前的准备385

13.2.4 采样器和采样方法385

13.2.5 水污染源采样点的确定388

13.2.6 采样现场记录和水样标签389

13.2.7 砷的测定389

13.3 土壤中砷的测定392

13.4 固体废物浸出液中砷的测定393

13.4.1 二乙基二硫代氨基甲酸银分光光度法393

13.4.2 氢化物发生-原子荧光光谱法396

13.4.3 氢化物发生-原子吸收分光光度法399

13.5 煤中砷的测定400

13.5.1 砷钼蓝比色法401

13.5.2 氢化物发生-原子吸收法403

13.6 食品中砷的测定405

13.6.1 银盐法405

13.6.2 砷斑法（古蔡氏法）407

13.6.3 其他方法408

13.7 食品砷的快速检测409

13.8 饲料中砷的测定410

13.9 肥料中砷的测定413

13.9.1 试样制备413

13.9.2 二乙基二硫代氨基甲酸银分光光度法（GB/T 14539.2—1993）413

13.9.3 砷斑法415

13.10 三氧化二砷产品砷含量测定417

13.11 含砷木材防腐剂砷的测定418

13.11.1 砷含量的测定——砷钼杂多蓝萃取比色法418

13.11.2 木材试样的消化处理及分层药量的测定419

13.11.3 结论与分析421

13.12 生物样本砷的测定421

13.12.1 生物样本的采集421

13.12.2 生物样本的前处理422

13.12.3 砷的测定422

参考文献428

附录1 有色金属工业固体废物污染控制标准429

附录1-1 有色金属工业固体废物浸出毒性试验方法标准429

附录1-2 有色金属工业固体废物腐蚀性试验方法标准431

附录1-3 有色金属工业固体废物急性毒性试验方法标准432

附录1-4 有色金属工业固体废物污染控制标准433

附录2 属于砷危险废物的冶炼渣436

附录3 砷危险废物填埋437

附录3-1 国家危险废物名录（2008年）（砷部分）437

附录3-2 危险废物填埋污染控制标准441

附录3-3 环境保护图形标志——固体废物贮存（处置）场（1995年）449

附录4 食品添加剂中砷的测定方法（GB 8450—87）451

附录5 砷污染事件456

参考文献467