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第一章 绪论1

第一节 高分子化学的建立和发展1

目录1

第二节 高分子化合物的基本概念6

一、高分子化合物的含义6

二、高分子化合物的分子量和分子量分布8

三、高分子化合物的结构13

四、高分子化合物的特性21

第三节 合成高分子化合物的反应24

一、逐步聚合反应26

二、链式聚合反应27

一、高分子化合物的命名28

三、高分子化合物的化学反应28

第四节 高分子化合物的命名和分类28

二、高分子化合物的分类29

主要参考文献30

第二章 缩聚反应32

第一节 引言32

第二节 缩聚反应概述32

一、缩聚反应的单体32

二、缩聚反应的特点37

三、缩聚反应的分类38

一、缩聚反应平衡常数39

第三节 缩聚反应平衡39

二、平衡常数和聚合度的关系43

三、影响缩聚反应平衡的因素46

第四节 缩聚过程中的裂解、交换和其他副反应48

一、裂解反应48

二、交换反应50

三、形成环状低聚物的反应52

第五节 线型缩聚反应动力学55

一、反应程度和平均聚合度55

二、缩聚反应动力学56

一、线型缩聚产物的分子量分布65

第六节 线型缩聚产物的分子量分布和分子量控制65

二、线型缩聚产物的分子量控制72

第七节 体型缩聚反应78

一、体型缩聚的特点78

二、体型缩聚中的凝胶化现象和凝胶点的预测82

第八节 缩聚反应的实施方法84

一、熔融缩聚84

二、溶液缩聚85

三、界面缩聚85

四、固相缩聚86

一、芳香族聚酰胺88

第九节 新型缩聚物88

二、聚酰亚胺89

三、聚酰胺－酰亚胺90

四、聚苯并咪唑91

五、聚双苯并咪唑苯并菲绕啉二酮（BBB）92

六、芳香族聚噁二唑92

七、Q纤维93

主要参考文献94

第三章 聚合反应热力学95

第一节 引言95

二、发生相变时的△H,△S和△G97

一、△H和△S的温度系数97

第二节 单体聚合的可能性99

一、聚合热99

二、聚合熵变105

三、聚合的自由能变化108

第三节 聚合上限温度和聚合反应的限度108

第四节 单体结构和聚合类型115

主要参考文献117

第四章 自由基聚合118

第一节 引言118

一、自由基和自由基的产生121

第二节 自由基及其化学121

二、自由基的结构和活性124

三、自由基的反应127

四、自由基聚合反应的特征129

第三节 聚合机理130

一、链引发130

二、链增长154

三、链终止163

四、链转移169

一、聚合速度及其测定方法177

第四节 聚合反应动力学177

二、低转化率聚合动力学182

三、高转化率聚合动力学188

四、分子量和分子量分布194

第五节 影响聚合反应的因素211

一、聚合温度212

二、压力216

三、聚合体系的粘度222

第六节 阻聚和缓聚223

一、阻聚和缓聚现象223

二、阻聚剂和阻聚反应224

三、阻聚剂的阻聚能力及其对聚合度的影响229

四、阻聚剂的选用230

第七节 实施聚合的方法232

一、本体聚合232

二、溶液聚合232

三、悬浮聚合233

四、水相沉淀聚合234

五、乳液聚合236

主要参考文献241

第五章 离子型聚合242

第一节 引言242

一、阳离子的产生、稳定性和性质244

第二节 阳离子聚合244

二、阳离子聚合的单体249

三、阳离子聚合的引发剂250

四、阳离子聚合的机理251

五、阳离子聚合动力学261

六、影响阳离子聚合的因素265

第三节 阴离子聚合267

一、碳阴离子的产生和稳定性268

二、阴离子聚合的单体270

三、阴离子聚合的引发剂272

四、阴离子聚合机理273

五、无终止聚合与反应动力学283

六、影响阴离子聚合的因素288

主要参考文献291

第六章 定向聚合292

第一节 定向聚合物与定向聚合292

第二节 齐格勒－纳塔型催化剂298

一、齐格勒、纳塔催化剂的发现298

二、齐格勒催化剂和纳塔催化剂300

三、齐格勒－纳塔型催化剂的组分、种类和性质301

第三节 a-烯烃的定向聚合304

一、催化剂组分对聚丙烯立构规整度和聚合速度的影响304

二、第三组分（或给电子体）的影响308

三、丙烯聚合的速度方程312

四、a-烯烃定向聚合机理314

五、a-烯烃聚合实施方法330

第四节 二烯烃-1,3的定向聚合331

第五节 环烯烃的定向聚合333

主要参考文献333

第七章 共聚合反应334

第一节 引言334

第二节 共聚物组成方程335

一、共聚物组成微分方程335

二、重量组成共聚方程组337

一、竞聚率341

第三节 竞聚率和共聚物组成曲线341

二、共聚物组成曲线342

第四节 竞聚率测定方法345

一、直线交叉法346

二、简易法346

第五节 单体竞聚率与单体结构、反应能力的关系348

一、单体和自由基的相对活性348

二、共轭的影响351

三、空间位阻的影响351

四、极性的影响354

五、溶剂的影响357

第六节 Q-e组合358

第七节 离子型共聚和自由基型共聚的比较361

第八节 控制共聚物组成的方法363

第九节 接枝共聚和嵌段共聚365

一、接枝共聚物和嵌段共聚物365

二、接枝共聚合反应368

三、嵌段共聚合反应374

主要参考文献377

第八章 开环聚合378

第一节 引言378

第二节 开环聚合热力学379

第三节 开环聚合机理382

一、己内酰胺水解开环聚合384

二、环醚的开环聚合388

三、环状缩醛的开环聚合392

四、环状硫化物的开环聚合393

五、环状亚胺的开环聚合394

六、环状烯烃的开环聚合396

主要参考文献399

第九章 聚合物的化学反应400

第一节 引言400

第二节 聚合物化学反应的特点401

一、聚合物与化学试剂的反应406

第三节 聚合度相似的化学变化406

二、大分子链中的环化反应410

三、构型的转化412

第四节 聚合物链的扩展反应412

一、橡胶的硫化413

二、织物的永久性树脂整理414

第五节 聚合物的降解反应415

一、非链式裂解反应415

二、链式裂解反应416

第六节 聚合物的老化和防老化421

主要参考文献423