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绪论1

一、高聚物的基本概念1

二、高聚物的命名与分类2

三、高聚物的形成反应7

四、聚合反应的工业实施方法8

五、高分子科学的发展概况8

小结10

习题10

第一章 自由基聚合反应12

第一节 自由基聚合反应的特点与分类12

第二节 自由基聚合反应的单体13

一、聚合能力13

二、单体的活性15

第三节 自由基聚合反应的机理16

一、链引发17

二、链增长24

三、链终止26

四、链转移27

第四节 自由基聚合反应动力学28

一、微观动力学方程29

二、宏观动力学31

第五节 动力学链长与平均聚合度方程34

一、动力学链长与平均聚合度34

二、有链转移时的平均聚合度方程36

第六节 自由基聚合反应的影响因素40

一、原料纯度与杂质的影响40

二、温度的影响46

三、压力的影响49

第七节 自由基共聚合反应51

一、自由基共聚合反应机理53

二、共聚物组成方程54

三、竞聚率55

四、共聚物组成曲线56

五、影响共聚物组成的因素59

六、接枝共聚与嵌段共聚63

小结65

习题66

第二章 离子型聚合反应、配位聚合反应及开环聚合反应68

第一节 概述68

第二节 阳离子聚合反应70

一、单体与催化剂70

二、阳离子聚合反应机理73

三、阳离子聚合的影响因素75

第三节 阴离子聚合反应76

一、单体与催化剂76

二、阴离子聚合反应机理78

三、活性高聚物81

四、影响阴离子聚合的因素83

第四节 配位聚合反应84

一、高聚物的立体异构现象84

二、单体与催化剂87

三、单烯烃的配位聚合89

四、双烯烃的配位聚合93

第五节 开环聚合反应94

一、开环聚合单体95

二、开环聚合类型95

三、开环聚合机理96

小结100

习题100

第三章 缩聚反应与逐步加聚反应101

第一节 缩聚反应的特点与分类101

一、缩聚反应的特点101

二、缩聚反应的分类102

第二节 缩聚反应的单体104

一、单体的类型与特点104

二、单体的官能度与平均官能度105

三、单体的反应能力105

四、单体成环与成链反应106

第三节 线型缩聚反应107

一、线型缩聚反应的机理107

二、缩聚反应的平衡问题108

三、影响平衡的因素112

四、线型缩聚产物相对分子质量的控制114

五、不平衡缩聚反应116

第四节 体型缩聚反应119

一、体型缩聚反应的特点119

二、凝胶点的预测121

第五节 逐步加聚反应123

一、氢转移逐步加聚反应123

二、生成环氧树脂的逐步加聚反应125

小结127

习题127

第四章 高聚物的结构129

一、高分子链的化学结构及构型130

第一节 高分子的链结构与形态130

二、高分子链的构象与柔性131

三、高分子的热运动133

第二节 高聚物的聚集态结构134

一、分子间的相互作用135

二、高聚物的结晶形态与结构137

三、非晶高聚物的形态与结构140

四、高聚物的取向态结构141

五、高聚物复合材料的结构143

小结145

习题145

第五章 高聚物的物理性能146

第一节 高聚物的物理状态146

一、线型非晶态高聚物的物理状态146

二、结晶态高聚物的物理状态148

第二节 各种特征温度与测定149

一、玻璃化温度149

二、熔点151

三、黏流温度153

四、软化温度154

五、热分解温度154

六、脆化温度154

第三节 高聚物的力学性能155

一、材料的力学概念155

二、等速拉伸及应力-应变曲线155

三、影响强度的因素158

四、高聚物的松弛性质(松弛现象)160

五、复合材料的力学性质163

第四节 高聚物的黏流特性167

一、高聚物的流变性167

二、影响流变性的因素169

三、高聚物熔体流动中的弹性效应171

第五节 高聚物的其他性能172

一、高聚物的电性能172

四、熔融黏度测定172

二、高聚物的光学性能180

三、高聚物的透气性能181

四、高聚物的热物理性能183

第六节 高聚物溶液与相对分子质量183

一、高聚物的溶解184

二、溶剂的选择187

三、高聚物稀溶液的黏度192

四、高聚物的相对分子质量及测定193

小结201

习题202

第六章 高聚物的化学反应204

第一节 高聚物化学反应的特点与类型204

一、研究高聚物化学反应的目的204

二、高聚物化学反应的特点204

三、高聚物化学反应的类型205

一、酯化反应206

二、磺化与氯甲基化反应206

第二节 高聚物的基团反应206

三、氯化反应207

四、醇解反应208

五、环化反应209

六、功能高分子的基团反应209

第三节 高聚物的交联反应209

一、橡胶的硫化反应210

二、体型高聚物的固化反应210

三、饱和高聚物的过氧化物交联反应211

四、光交联反应211

五、辐射交联反应212

六、“特殊交联”反应212

第四节 高聚物的降解反应212

一、高聚物的热降解反应213

二、高聚物的氧化降解反应214

三、高聚物的光降解反应214

四、高聚物的化学降解与生化降解215

五、高聚物的机械降解与超声波降解216

第五节 高聚物的老化与防老化216

一、高聚物的老化216

二、高聚物的防老化217

小结220

习题220

第七章 聚合反应的工业实施方法221

第一节 缩聚反应的工业实施方法221

一、熔融缩聚221

二、固相缩聚222

三、溶液缩聚224

四、界面缩聚225

五、乳液缩聚227

第二节 连锁聚合反应的工业实施方法229

一、本体聚合230

二、溶液聚合231

三、悬浮聚合232

四、乳液聚合237

小结244

习题245

第八章 合成树脂及塑料246

第一节 塑料的分类与应用246

一、塑料的分类246

二、塑料的应用247

一、主要原料248

第二节 聚乙烯树脂及塑料248

二、聚乙烯生产工艺249

三、聚乙烯的结构、性能、用途255

第三节 聚甲基丙烯酸甲酯257

一、主要原料257

二、聚甲基丙烯酸甲酯生产工艺257

三、聚甲基丙烯酸甲酯的结构、性能与用途260

第四节 聚氯乙烯树脂及塑料261

二、聚氯乙烯的生产工艺262

一、主要原料262

三、聚氯乙烯的结构、性能及用途271

第五节 聚苯乙烯、ABS树脂及塑料273

一、主要原料273

二、聚苯乙烯生产工艺273

三、聚苯乙烯的结构、性能与用途276

四、ABS树脂的生产工艺278

五、聚苯乙烯型离子交换树脂280

第六节 酚醛树脂及塑料282

一、主要原料282

二、酚醛树脂的生产原理与工艺283

三、酚醛树脂的性能及用途287

第七节 环氧树脂及塑料288

一、主要原料288

二、环氧树脂的生产工艺289

三、环氧塑料的结构、性能与用途290

一、主要原料291

第八节 聚氨酯及塑料291

二、聚氨酯的生产工艺293

三、聚氨酯的结构、性能与用途295

小结296

习题296

第九章 合成橡胶298

第一节 橡胶的分类与性能298

一、橡胶的类型298

二、橡胶的特性299

三、橡胶的硫化与增强299

第二节 丁苯橡胶299

一、主要原料299

二、丁苯橡胶的生产原理与工艺299

三、丁苯橡胶的结构、性能及用途303

第三节 顺丁橡胶304

一、主要原料304

二、顺丁橡胶的生产原理与工艺305

三、顺丁橡胶的结构、性能及用途308

第四节 异戊橡胶309

一、主要原料309

二、异戊橡胶的生产原理与工艺310

三、异戊橡胶的结构、性能及用途312

第五节 乙丙橡胶312

一、主要原料312

二、乙丙橡胶的聚合原理与工艺316

三、乙丙橡胶的结构、性能及用途318

第六节 氯丁橡胶321

一、主要原料321

二、氯丁橡胶的生产原理与工艺321

三、氯丁橡胶的结构、性能及用途322

小结323

习题324

二、成纤高聚物的特征325

一、纤维的分类325

第一节 纤维的分类与特征325

第十章 合成纤维325

第二节 聚酯纤维326

一、主要原料326

二、聚酯纤维的生产原理与工艺327

三、聚酯纤维的结构、性能及用途331

第三节 锦纶纤维331

一、聚酰胺-6(锦纶-6)的生产332

二、聚酰胺-66(锦纶-66)的生产333

三、聚酰胺的结构、性能及用途336

第四节 腈纶纤维336

一、主要原料336

二、聚丙烯腈纤维的生产原理与工艺337

三、聚丙烯腈及纤维的结构、性能及用途340

第五节 聚丙烯纤维341

一、主要原料341

二、聚丙烯纤维的生产原理与工艺341

习题343

三、聚丙烯树脂及纤维的结构、性能及用途343

小结343

附录1 金属活性中心聚合机理模型345

附录2 单金属活性中心聚合机理模型345

附表1 单体的竞聚率345

附表2 单体的Q、e值348

附表3 Ti、V、Cr、Mo、Ni、Co系催化剂对聚二烯烃微观结构的影响350

附表4 开环聚合的单体结构354

附表5 缩聚反应的单体及应用355

附表6 某些高聚物的玻璃化温度与刚性系数的关系357

附表7 部分高聚物的玻璃化温度与分子间作用力的关系358

附表8 典型的功能高分子360

附表9 热塑性塑料的主要性能362

附表10 热固性塑料的主要性能364

附表11 某些特种用途塑料的主要性能365

附表12 常见橡胶的主要性能366

附表13 乙丙橡胶常用第三单体的竞聚率368

参考文献369