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1　钨、钼的性质与用途1

1.1　金属钨的性质1

1.1.1 钨的物理性质1

1.1.2　钨的力学性能2

1.1.3　钨的化学性质11

1.2　钨的化合物及其性质与用途12

1.2.1 氧化物12

1.2.2　钨与硫的化合物21

1.2.3　钨与氟的化合物22

1.2.4　钨与氯的化合物22

1.2.5　钨与碳的化合物23

1.3　金属钨的用途25

1.4　金属钼的性质26

1.4.1 钼的物理性质26

1.4.2 钼的力学性能28

1.4.3　钼的化学性质33

1.5　钼的化合物及其性质34

1.5.1 钼的氧化物34

1.5.2 钼酸36

1.5.3 钼酸盐36

1.5.4 钼的杂多酸和杂多酸盐40

1.5.5 钼蓝40

1.5.6 钼的硫化物、硒化物和碲化物40

1.5.7　钼的卤化物41

1.6　钼的用途42

1.6.1 钢铁工业42

1.6.2　有色冶金工业43

1.6.3 石油及化学工业43

1.6.4　其他领域的应用44

参考文献45

2.1.1 钨矿资源、钨矿床主要工业类型及钨矿物47

2　钨、钼资源及加工47

2.1　钨矿资源、钨矿石及其选矿加工方法47

2.1.2　钨矿石主要选矿加工方法50

2.2　钼矿资源、钼矿石及其选矿加工方法59

2.2.1 钼矿资源、钼矿床主要工业类型及钼矿物59

2.2.2　钼矿石的选矿方法61

2.3　钨、钼的二次资源71

2.3.1 概论71

2.3.2　钨的二次资源71

2.3.3　钼的二次资源72

参考文献73

3　纯钨化合物制备75

3.1　钨矿物原料的分解75

3.1.1　工艺概述及矿物原料的预处理75

3.1.2　苛性钠浸出法78

3.1.3　苏打高压浸出法88

3.1.4　苏打烧结－水浸法94

3.1.5　酸分解法98

3.1.6　钨矿物原料的其他分解方法105

3.1.7　机械活化在钨精矿分解中的应用108

3.1.8　由黑钨矿直接生产碳化钨112

3.2　由含钨溶液制取纯钨化合物113

3.2.1　概述113

3.2.2　经典的沉淀净化法116

3.2.3　有机溶剂萃取法125

3.2.4　离子交换法132

3.2.5　仲钨酸铵（APT）结晶141

3.2.6　膜分离技术在钨湿法冶金中的应用前景149

3.2.7　三氧化钨和蓝色氧化钨的生产154

3.2.8　偏钨酸铵的生产158

参考文献159

4　纯钼化合物生产与铼的回收163

4.1　辉钼矿的火法分解163

4.1.1　辉钼矿氧化焙烧的基本原理163

4.1.2 多膛炉焙烧166

4.1.3　流态化焙烧171

4.1.4　回转窑焙烧173

4.1.5　其他氧化焙烧方法174

4.1.6　苏打熔合（烧结）法175

4.1.7　石灰氧化烧结法177

4.1.8　氯化（氧化）分解法178

4.1.9　小结180

4.2　辉钼矿的湿法分解181

4.2.1 辉钼矿湿法氧化的基本原理181

4.2.2 酸性条件下的高压氧分解183

4.2.3　碱性条件下高压氧分解185

4.2.4　硝酸常压分解法186

4.2.5　次氯酸钠分解188

4.2.6 电氧化法189

4.2.7　小结191

4.3　钼焙砂及非硫化矿的处理191

4.3.1 升华法制取纯三氧化钼191

4.3.2　钼焙砂及非硫化矿的湿法浸出193

4.4　纯钼酸铵溶液的制备198

4.4.1 经典沉淀法199

4.4.2　离子交换法200

4.4.3　溶剂萃取法201

4.4.4　活性炭吸附法205

4.5　从纯钼酸铵溶液中析出多钼酸铵盐206

4.5.1 析出多钼酸铵的方法206

4.5.2　β－四钼酸铵的制取208

4.5.4　钼酸铵晶体的干燥和煅烧210

4.5.3　二钼酸铵的制取210

4.6　钼提取过程中铼的回收211

4.5.5 从辉钼矿生产钼酸铵结晶的流程211

4.6.1　铼在钼冶炼过程中的行为212

4.6.2　从含铼溶液中回收制取纯铼化合物215

4.7　钼的有机化合物227

4.7.1　有机钼的应用227

4.7.2　主要有机钼化合物的合成方法228

参考文献237

5　金属粉末生产240

5.1　金属钨粉的生产240

5.1.1　钨粉240

5.1.2　氧化钨氢还原的基本原理242

5.1.3　氧化钨氢还原的工业实践249

5.1.4　特殊钨粉的生产259

5.2.1　概述267

5.2　金属钼粉的生产267

5.2.2　钼粉生产对原料钼酸铵的要求268

5.2.3　钼酸铵的热分解269

5.2.4　三氧化钼的氢还原272

5.2.5　钼酸铵一段还原法278

5.2.6　钼酸铵二段还原法278

5.2.7　单相四钼酸铵的二段氢还原280

5.2.8　喷雾干燥钼粉的制备282

5.2.9　高纯、超细钼粉283

参考文献290

6　钨、钼金属及其合金致密化方法与原理293

6.1　概述293

6.2　粉末冶金法原理293

6.2.1　压制过程293

6.2.2　烧结过程304

6.3.1 真空熔炼方法及钨、钼熔炼特性315

6.3　真空熔炼法原理315

6.3.2　真空熔炼热力学321

6.3.3 真空熔炼动力学326

6.3.4　铸锭结晶组织及缺陷331

参考文献335

7　硬质合金337

7.1　概述337

7.1.1　硬质合金的发展史337

7.1.2　硬质合金的基本性能338

7.1.3　硬质合金的分类340

7.2　碳化钨粉末的生产341

7.2.1 固体碳碳化法341

7.2.2　三氧化钨直接碳化法348

7.2.3　纳米晶WC-Co复合粉末制备方法350

7.3.1 混合料制备工艺356

7.3　WC-Co、WC-TiC-Co硬质合金的生产356

7.3.2　混合料干燥工艺360

7.3.3　混合料掺胶（蜡）－制粒工艺360

7.3.4　混合料的质量控制362

7.3.5　混合料成形方法363

7.3.6　硬制合金烧结370

7.3.7　WC-Co、WC-TiC-Co合金的性能380

7.4　钢结硬质合金的生产381

7.4.1　钢结硬质合金的生产工艺382

7.4.2　钢结硬质合金的热处理385

7.4.3　钢结硬质合金的成分和性能387

7.5　涂层硬质合金的生产390

7.5.1 化学气相沉积涂层法（CVD）390

7.5.2　物理气相沉积涂层（PVD）392

7.6　超细硬质合金的生产394

7.6.1 晶粒生长抑制剂的抑制机理394

7.6.2 晶粒抑制剂对合金性能的影响396

7.6.3　超细硬质合金的制备工艺397

7.6.4　超细硬质合金烧结新技术398

参考文献402

8　钨合金及钼合金404

8.1　钨基高比重合金404

8.1.1　概述404

8.1.2 W-Ni-Cu系高比重合金405

8.1.3 W-Ni-Fe系高比重合金409

8.1.4　其他系列高比重合金412

8.2　电工用钨基合金413

8.2.1　概述413

8.2.2　W-Cu系列电触头合金414

8.2.3　W-Ag系列电触头合金416

8.2.4　WC-Cu系列电触头合金418

8.3　WC-W硬质相高温耐磨材料419

8.2.5　W-Cu电子封装材料419

8.4　钼合金420

8.4.1 TZM合金420

8.4.2　钼铼合金423

8.4.3　钼－铜合金426

8.4.4　二硅化钼428

参考文献431

9　致密、高纯及特殊钨、钼金属与化合物制品433

9.1　粉末冶金法生产钨条433

9.1.1 纯钨条生产433

9.1.2　掺杂钨条生产438

9.1.3　钨条的品质控制445

9.2　粉末冶金法生产钼条（坯）451

9.2.1 纯钼条、坯的生产451

9.2.2　掺杂钼的生产458

9.3.1　概述468

9.3　高纯钨、钼金属的制取468

9.3.2 电弧熔炼469

9.3.3 电子束熔炼470

9.3.4 区域熔炼471

9.3.5　等离子体熔炼472

9.4　气相沉积法制取致密涂层及特殊制品475

9.4.1 气相还原法475

9.4.2　羰基化合物热分解法481

9.4.3 气相化合沉积法482

9.5　一维及二维氧化钨纳米材料482

9.5.1　氧化钨纳米线的制备483

9.5.2 氧化钨纳米线和锥体的应用486

9.5.3 钨及碳化钨纳米线和锥体的制备487

参考文献487

10.1.1 概述491

10.1.2　钨、钼及其合金塑性加工的物理基础491

10.1　钨、钼及其合金的塑性加工原理491

10　钨、钼及其合金的深加工491

10.1.3　钨、钼及其合金的塑性加工原理494

10.2　钨、钼及其合金棒材的生产503

10.2.1　钨、钼及其合金棒材的分类与牌号504

10.2.2　钨、钼及其合金棒材旋锻加工的工艺流程504

10.2.3　旋锻加工的工艺参数504

10.2.4　旋锻棒料的质量506

10.3　钨、钼及其合金丝材的生产508

10.3.1 钨、钼及其合金丝材的分类及牌号508

10.3.2　拉伸的工艺流程509

10.3.3　拉伸的工艺参数510

10.4　钨、钼及其合金板、带、箔材的生产514

10.4.1　钨、钼及其合金板、带、箔材的品种与规格514

10.4.2　钨、钼及其合金板、带、箔材生产的工艺流程515

10.4.3　钨、钼及其合金的轧制工艺516

参考文献524

11　钨和钼的二次资源回收525

11.1　钨的二次资源的回收525

11.1.1 从钨浸出渣回收钨525

11.1.2 从净化钨酸盐溶液的磷砷渣中回收钨531

11.1.3　废钨材及含钨废合金的回收利用532

11.1.4　含钨废催化剂中回收钨541

11.2　钼的二次资源的回收543

11.2.1 从含钼废液中回收钼543

11.2.2 从含钼废催化剂中回收钼545

11.2.3　从其他金属的冶炼及加工过程中回收钼549

11.2.4　金属钼废料的回收551

11.3　高速钢磨屑及铁鳞中钨、钼等有价元素的再生回收552

11.3.1　概述552

11.3.2　高速钢磨屑及铁鳞的金属热还原法原理553

11.3.3　高速钢磨屑及铁鳞的再生工艺554

11.3.4 高速钢磨屑及铁鳞的预处理559

11.3.5 高速钢磨屑及铁鳞其他回收技术简介560

参考文献561

12　钨钼经济563

12.1　钨经济563

12.1.1 1998～2004年国际市场APT价格走势563

12.1.2 贸易情况563

12.1.3　钨消费566

12.1.4　钨品产量567

12.2　钼经济569

12.2.1 国际市场钼价格走势569

12.2.2　贸易情况570

12.2.3　钼的消费572

12.2.4　钼产量573

参考文献574