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第一章 发展精细化工的新模式1

1.1 精细化工概念1

1.1.1 精细化工的含义1

1.1.2 精细化工行业范畴3

1.1.3 精细化工的特征4

1.1.4 我国精细化工的开发与建设8

1.2 严峻的环境问题9

1.2.1 水污染9

1.2.2 大气污染11

1.2.3 固体废弃物13

1.3 发展工业的新模式14

1.3.1 清洁生产的理论基础15

1.3.2 清洁生产的基本内容17

1.3.3 清洁生产与末端治理的区别18

1.4 实现清洁生产的途径18

1.4.1 合理利用资源和能源19

1.4.2 实行产品生产全过程控制21

1.5 清洁生产审计23

1.5.1 企业清洁生产审计的含义23

1.5.2 我国企业开展清洁生产审计的成果27

2.1.1 磺化反应动力学与反应历程28

第二章 磺化清洁工艺的选择28

2.1 磺化理论28

2.1.2 各种因素对磺化反应的影响30

2.2 磺化生产工艺34

2.2.1 过量硫酸磺化法34

2.2.2 共沸去水磺化法35

2.2.3 三氧化硫磺化法35

2.2.4 烘焙磺化法39

2.2.5 氯碘酸磺化法41

2.2.6 亚硫酸盐磺化法41

2.2.7 其他磺化法43

2.3 磺化产物分离技术44

2.3.1 稀释酸析法44

2.3.2 盐析法44

2.3.3 脱硫酸钙法45

2.3.4 萃取分离法46

2.4 磺化工艺实例46

2.4.1 苯磺酸的合成46

2.4.2 蒽醌-1-磺酸的合成47

2.4.3 蒽醌-2.6和2.7-二磺酸钠的合成49

2.4.4 十二烷基苯磺酸的合成50

2.4.5 对氨基苯磺酸钠的合成51

2.4.6 2-萘粉-1-磺酸钠的合成52

2.4.7 2，4-二硝基苯磺酸的合成53

2.4.8 2-溴乙磺酸钠的合成54

2.4.9 表面活性剂AS(烷基磺酸钠)的合成55

第三章 硝化清洁工艺的选择59

3.1 硝化理论60

3.1.1 反应活性质点60

3.1.2 硝化反应动力学61

3.1.3 硝化反应历程65

3.1.4 各种因素对硝化反应的影响66

3.2.1 混酸硝化法76

3.2 硝化生产工艺76

3.2.2 绝热硝化法79

3.2.3 过量浓硝酸硝化法81

3.2.4 稀硝酸硝化法81

3.2.5 乙酰硝酸酯法81

3.2.6 间接硝化法82

3.2.7 其它83

3.3 硝化产物分离技术86

3.3.1 化学方法86

3.3.2 物理方法87

3.4.1 1，4-二氯-2-硝基苯的合成89

3.4 硝化工艺实例89

3.4.2 1.2-二氯-4-硝基苯的合成90

3.4.3 2，4，6-三硝基氯苯的合成91

3.4.4 邻硝基甲苯的合成92

3.4.5 1-硝基蒽醌的合成94

3.4.6 1，4-二甲氧基-2-硝基苯的合成95

3.4.7 5-硝基苊的合成96

3.4.8 1.5-二硝基蒽醌的合成97

3.4.9 间硝基苯甲醛的合成98

3.4.10 邻二硝基苯的合成100

第四章 卤化清洁工艺的选择104

4.1 芳环上的取代卤化106

4.1.1 反应动力学与反应历程106

4.1.2 影响卤化反应的因素107

4.1.3 芳环卤化工艺112

4.1.4 芳环卤化产物的分离技术113

4.1.5 芳环卤化工艺实例115

4.2 芳烃侧链上的取代卤化129

4.2.1 反应动力学与反应历程129

4.2.2 影响反应的主要因素132

4.2.3 芳环侧链卤化工艺135

4.2.5 芳烃侧链卤化工艺实例137

4.2.4 产物分离技术137

第五章 还原清洁工艺的选择147

5.1 催化氢化法147

5.1.1 非均相催化氢化148

5.1.2 均相催化氢化154

5.1.3 催化氢化还原工艺158

5.1.4 催化氢化工艺实例160

5.2 化学还原法166

5.2.1 供质子剂存在下铁屑(或铁粉)还原法166

5.2.2 硫化碱还原法171

5.2.3 含氧硫化物还原法176

5.2.4 其它化学还原法180

5.3 电解还原法181

5.3.1 概述181

5.3.2 各种因素对反应的影响181

5.3.3 电解还原工艺实例184

5.4 硝基化合物还原工艺的选择185

5.4.1 催化加氢法与硫化碱还原法的比较185

5.4.2 催化加氢法与铁粉还原法的比较187

第六章 清洁催化技术的开发和应用189

6.1 相转移催化剂189

6.1.1 相转移催化原理190

6.1.2 影响PTC催化活性的主要因素192

6.1.3 PTC在精细有机合成中的应用194

6.1.4 应用实例199

6.2 合成高分子催化剂203

6.2.1 离子交换树脂204

6.2.2 离子交换树脂负载金属络合物213

6.2.3 应用实例216

6.3 分子筛催化剂220

6.3.1 分子筛的组成与结构221

6.3.2 分子筛催化作用机理222

6.3.3 影响分子筛催化性能的主要因素224

6.3.4 应用实例225

6.4 固定化生物催化剂230

6.4.1 酶的分类及固定化方法231

6.4.2 酶催化作用机理236

6.4.3 影响酶催化性能的主要因素237

6.4.4 应用实例238

第七章 精细化工废水治理与资源化技术244

7.1 废水治理方法概述244

7.1.1 精细化工废水的特点和治理原则244

7.1.2 精细化工生产废水治理方法概述245

7.2.1 萃取-生化或萃取-氧化法261

7.2 含酚废水的治理与资源化技术261

7.2.2 液膜萃取法263

7.2.3 缩聚-萃取法264

7.2.4 吸附法266

7.3 含芳胺废水的治理与资源化技术267

7.3.1 汽提-氧化法267

7.3.2 吸附-生化法268

7.3.3 焚烧法269

7.4 有机磷农药废水的治理与资源化技术269

7.4.2 深井曝气法270

7.4.3 碱解-SBR-沉磷法272

7.4.4 生物接触氧化法273

7.4.5 酸解-沉磷-萃取-活性污泥法273

7.4.6 湿式氧化-生化法276

7.4.7 吸附-生化法276

7.5 萘系染料中间体废水的治理与资源化技术277

7.5.1 萃取-氧化法277

7.5.2 乳状液膜萃取法279

7.5.3 树脂络合吸附法280

7.6 含硫废水治理与资源化技术281

7.6.1 空气氧化法281

7.5.4 湿式空气氢化法281

7.6.2 氧化-沉淀-酸解-生化法282

7.6.3 催化氧化-酸解-生化法283

7.6.4 加硫氧化-脱色-浓缩法283

7.6.5 酸化-脱色-中和-浓缩法284

7.7 发酵制药废水处理新技术285

7.8 洗涤剂废水处理技术286

7.9 硫酸废液的处理与资源化技术287

7.9.1 浓缩法287

7.9.2 氧化法289

7.9.3 萃取法289

7.9.4 结晶法291

7.10 硝化废酸的处理291

7.10.1 脱硝292

7.10.2 硫酸浓缩293

7.10.3 硝烟吸收295

7.11 含盐染料废水的治理与资源化技术295

7.11.1 流态化造粒焚烧法296

7.11.2 炭化法297

附表1 第一类污染物最高允许排放浓度301

附表2 第二类污染物最高允许排放浓度(1997年12月31日之前建设的单位)302

附表3 第二类污染物最高允许排放浓度(1998年1月1日之后建设的单位)306

7.4.1 活性污泥法369