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1 绪论1

1.1 元素有机化合物的含义1

1.2 各元素的有机化学和元素周期表的关系1

1.3 决定元素-碳(M-C)键特性的因素2

1.4 B区元素有机化合物分子的结构、性质和用途3

1.4.1 B区元素有机化合物中的多中心共价键3

1.4.2 锂、镁有机化合物的性质和用途5

1.4.3 锌、镉、汞有机化合物7

1.4.4 铝有机化合物的性质和用途9

1.5 C区元素(过渡金属)有机化合物分子的结构、性质和用途10

1.5.1 过渡金属有机化合物分子的结构10

1.5.2 过渡金属配合物的特性11

1.5.3 过渡金属有机化合物在有机合成上的应用13

参考文献16

2 有机硼化合物17

2.1 有机硼化合物的分类和硼的成键17

2.1.1 有机硼化合物的分类17

2.1.2 有机分子中硼的成键18

2.2 有机硼烷的基础知识18

2.2.1 有机硼烷的制备18

2.2.2 有机硼烷的性质20

2.2.3 有机硼烷的反应20

2.3 有机硼杂环化合物22

2.3.1 硼杂环烷22

2.3.2 硼杂环烯与硼杂芳烃23

2.3.3 硼杂苯24

2.3.4 烷基硼酸RB(OH)2的缩合物25

2.3.5 氨基硼烷的多聚体25

2.4 有机硼烷在有机合成中作为还原剂26

2.4.1 作为还原剂的二硼烷的制备和反应26

2.4.2 二硼烷和硼氢化钠的还原机理比较26

2.5 有机合成中的氢硼化反应28

2.5.1 硼烷起氢硼化反应时的特点28

2.5.2 氢硼化反应的机理29

2.5.3 区域选择性和立体选择性30

2.5.4 通过氢硼化反应合成各种产物的例子31

2.6 有机硼氢化合物用于建立碳-碳键34

2.6.1 由炔制烯或共轭双烯34

2.6.2 硼烷的羰基化35

2.7 利用有机硼试剂进行的立体选择性合成37

2.8 有机硼化合物用在有机合成上的其它反应38

2.8.1 质子化反应39

2.8.2 氧化39

2.8.3 异构化40

2.8.4 环化反应41

2.8.5 偶合化41

参考文献41

3 有机硅化合物42

3.1 硅和碳的化学性质的比较以及硅的成键42

3.1.1 与氧成键42

3.1.2 与氢成键43

3.2 硅碳成键和含硅碳键的基团44

3.2.1 硅和碳成键44

3.1.3 与硫、磷、氮和卤素成键44

3.2.2 三甲基硅基的特点48

3.2.3 有机硅化合物中的硅正离子、硅负离子和硅自由基49

3.2.4 硅的不同配位数的化合物50

3.2.5 硅碳单键的异裂51

3.2.6 硅原子上的亲核取代反应53

3.3 有机硅化合物制备的起始物质、有机硅氧聚合物和常见的有机硅商品53

3.3.1 起始物质及其制备53

3.3.2 硅氧化合物的制备55

3.3.3 有机硅商品以及有关的硅无机物55

3.4 有机硅化合物的分类、制备和性质57

3.4.1 四烷基硅烷57

3.4.2 氢有机硅烷58

3.4.3 卤代有机硅烷59

3.4.4 有机硅氧化合物60

3.4.5 有机硅硫化合物63

3.4.6 有机硅氮化合物64

3.5 在有机合成中有机硅化合物作为还原剂65

3.5.1 氢有机硅烷在H+/H-系统中作为还原剂65

3.5.2 有过渡金属存在下的氢有机硅烷作为还原剂66

3.5.3 其它氢有机硅烷应用于还原的例子67

3.6 在有机合成中有机硅化合物作为保护试剂67

3.6.1 对羟基的保护67

3.6.2 对氨基的保护69

3.6.3 对炔、烯基团的保护69

3.7.1 在Claisen缩合反应中应用有机硅试剂70

3.7.2 烯醇硅醚的制备和它的特点70

3.7 烯醇硅醚的制备及其在有机合成中的应用70

3.7.3 烯醇硅醚用于对羰基的保护72

3.7.4 烯醇硅醚的其它反应72

3.8 烃基硅氰醇醚的应用73

3.8.1 烃基硅氰醇醚的制备73

3.8.2 烃基硅氰醇醚的应用74

3.8.3 烃基硅氰醇醚的锂化物75

3.9 四烃基硅烷作为烃基化剂76

3.10 Peterson烯烃合成和应用78

3.10.1 硅叶立德78

3.10.2 Peterson反应78

3.10.3 Peterson反应的特点79

参考文献81

4.1.1 磷、硫、硅原子的电子结构与3d轨道的参与成键82

4 有机磷化合物之一(磷在有机化合物中的成键，一、二、三、四配位有机磷化合物)82

4.1 磷原子在有机化合物中的成键特点82

4.1.2 磷与氧成键的方式与特点84

4.2 有机磷化合物的分类和命名85

4.2.1 有机磷化合物分类的方法85

4.2.2 有机磷化合物的中英文命名89

4.3 一配位和二配位有机磷化合物简介94

4.3.1 一配位有机磷化合物94

4.3.2 二配位有机磷化合物97

4.4 三配位有机磷化合物(Ⅰ)102

4.4.1 σ3λ5磷化合物102

4.4.2 σ3λ5磷负离子105

4.5 三配位有机磷化合物(Ⅱ)105

4.5.1 σ3λ3磷化合物的制备105

4.5.2 σ3λ3磷化合物的化学性质之一——与卤代烃的反应106

4.5.3 σ3λ3磷化合物化学性质之二——Perkow反应112

4.5.4 σ3λ3磷化合物化学性质之三——双亲反应114

4.6 四配位有机磷化合物(Ⅰ)117

4.6.1 鏻盐117

4.6.2 磷酸衍生物118

4.6.3 有机膦酸衍生物123

4.6.4 次膦酸衍生物125

4.6.5 氧化膦及其相关物126

4.7 四配体有机磷化合物(Ⅱ)128

4.7.1 磷叶立德128

4.7.2 Wittig反应132

4.7.3 Wittig反应的改进137

4.8.1 单磷氮烯139

4.8 四配位有机磷化合物(Ⅲ)139

4.8.2 环状磷氮烯141

参考文献143

5 有机磷化合物之二(有机磷的五、六配位物，自由基，有机磷立体化学，有机磷的波谱学，有机磷化合物的生理活性)144

5.1 五配位有机磷化合物144

5.1.1 五配位有机磷化合物的分类、成键和结构144

5.1.2 五配位有机磷化合物的假旋转理论146

5.1.3 五配位有机磷化合物的制备151

5.1.4 五配位有机磷化合物的化学性质153

5.2 六配位有机磷化合物157

5.2.1 成键、分类和立体结构157

5.2.2 制备方法157

5.2.3 化学性质160

5.3.1 结构和分类161

5.3 有机磷自由基161

5.3.2 二配位磷自由基162

5.3.3 三配位磷自由基163

5.3.4 四配位磷自由基164

5.4 有机磷立体化学(光活性有机磷化合物)165

5.4.1 有手性的光活性有机磷化合物的合成166

5.4.2 光活性有机磷化合物的化学性质170

5.4.3 光活性有机磷化合物的分离和光纯度测定175

5.5 有机磷化学中的核磁共振177

5.5.1 基本原理和方法177

5.5.2 磷核磁共振的进一步研究181

5.6 有机磷化学中的质谱186

5.6.1 基本有机磷化合物的质谱186

5.6.2 磷酰化氨基酸及其衍生物的质谱190

5.7 有机磷化合物的生理活性192

5.7.1 在生物体内正常生理活动中的有机磷化合物192

5.7.2 有机磷化合物的毒性205

参考文献211

6 有机硫化合物212

6.1 有机硫化合物的分类212

6.1.1 有机硫化合物按硫原子的价数分类212

6.1.2 有机硫化合物按硫原子的配位数分类216

6.1.3 有机硫化合物按硫原子的氧化数分类217

6.2 有机硫化合物的酸性217

6.2.1 从各种元素和氢的成键看化合物的酸碱性217

6.3.1 有机硫化合物作为亲核试剂218

6.3 有机硫化合物作为亲核试剂和亲电试剂218

6.2.2 有机硫化合物中咖dpπ配键对酸碱性的影响218

6.3.2 有机硫化合物作为亲电试剂220

6.4 与二价硫相接的碳负离子的化合物222

6.4.1 sp3C？联有1个硫原子的化合物222

6.4.2 sp3C？联有2个或更多硫原子的化合物224

6.4.3 sp2C？的硫化合物226

6.5 与四价硫相接的碳负离子的化合物227

6.5.1 α-亚磺基碳负离子及其它227

6.5.2 硫叶立德的结构和制备228

6.5.3 硫叶立德的反应230

6.5.4 氧化硫叶立德和噻唑鏻鎓叶立德232

6.6 与六价硫相接的碳负离子的化合物233

6.6.1 与六价硫相接的α-碳负离子233

6.6.2 与六价硫相接的β-碳负离子236

6.6.3 含硫物的α-C-H的pKa的比较238

6.7 用含硫亲电试剂建立碳-碳键与脱硫方法238

6.7.1 用含硫亲电试剂建立碳-碳键的方法238

6.7.2 脱硫的方法及其在有机合成中应用242

6.8 含硫的自由基247

6.8.1 含硫的碳自由基247

6.8.2 以硫为中心的自由基251

6.9 含硫有机化合物的立体化学253

6.9.1 三配位有机硫化合物的立体化学253

6.9.2 四配位有机硫化合物的立体化学258

6.9.3 五配位和六配位有机硫化合物的立体化学259

6.9.4 α-亚磺基碳负离子的立体化学260

参考文献262

6.9.5 α-磺基碳负离子的立体化学262

7 有机氟化合物263

7.1 氟原子引入有机分子中的影响263

7.1.1 氟原子的特点与伪拟效应263

7.1.2 碳氟键的特性和诱导效应263

7.1.3 氟原子对不饱和键的影响和共轭效应264

7.1.4 氟原子的其它影响264

7.1.5 单氟代、多氟代和全氟代化合物265

7.2 有机物中引入氟原子的方法265

7.2.1 加成反应265

7.2.2 取代反应266

7.3 含氟有机化合物的反应性能270

7.3.1 还原反应270

7.3.2 氧化反应272

7.3.3 亲电反应273

7.3.4 亲核反应276

7.3.5 加成反应282

7.3.6 消去反应282

7.3.7 分子重排反应283

7.3.8 热裂反应283

7.4 含氟有机化合物的应用284

7.4.1 氟利昂284

7.4.2 工业用含氟高分子化合物287

7.4.3 有生理活性的含氟有机化合物289

7.4.4 含氟化学试剂292

参考文献295

各章部分名词中英对照表296