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23.钛分族3

23.1钛3

1.1元素和单质金属3

1.1.1概述3

1.1.2发现史3

1.1.3存在和资源分布3

1.1.4冶金化学和工艺5

1.1.5电子结构和价键特征9

1.1.6钛的核性质11

1.1.7金属钛的物理和化学性质12

1.1.8分析化学14

1.2钛的化合物15

1.2.1合金15

1.2.2氢化物15

1.2.3卤化物和卤氧化物16

1.2.4氧化物26

1.2.5钛氧基化合物32

1.2.6过氧化物33

1.2.7钛酸盐33

1.2.8硫化物、硒化物和碲化物34

1.2.9氮化物、叠氮化物、磷化物、砷化物和锑化物36

1.2.10碳化物、硅化物和硼化物37

1.2.11烷氧化合物39

1.2.12配位化合物43

1.2.13钛有机化合物58

参考文献66

23.2锆和铪67

2.1元素和单质金属67

2.1.1概述67

2.1.2发现及发展历史67

2.1.3存在和资源分布67

2.1.4冶金化学和工艺68

2.1.5电子结构和价键特征72

2.1.6错和铪的核性质72

2.1.7金属的物理性质和化学性质73

2.1.8分析化学75

2.2锆和铪的化合物76

2.2.1合金76

2.2.2氢化物76

2.2.3氧化物77

2.2.4锆酸盐和铪酸盐79

2.2.5硫化物、硒化物和碲化物79

2.2.6氮化物、磷化物和砷化物80

2.2.7碳化物、硅化物和锗化物81

2.2.8硼化物82

2.2.9卤化物和卤氧化物82

2.2.10含氢氧根、氧和过氧的物种94

2.2.11碳酸盐98

2.2.12硅酸盐98

2.2.13硝酸盐、磷酸盐和砷酸盐99

2.2.14硫酸盐、硒酸盐、碲酸盐、铬酸盐、钼酸盐、钨酸盐、卤酸盐和高卤酸盐101

2.2.15 羧酸盐103

2.2.16二酮盐106

2.2.17烷氧化物、硫醇盐和二硫代氨基甲酸盐109

2.2.18氨化物、烷基氨化物、三氮烯化物、酞菁合物和联吡啶合物112

2.2.19金属有机化合物115

2.2.20氢基和硼氢基化合物117

2.2.21锆和铪化合物的立体化学121

2.2.22低氧化态化合物124

参考文献126

24.钒分族129

24.1绪论129

参考文献131

24.2钒132

2.1金属钒132

2.1.1发现史132

2.1.2钒的同位素132

2.1.3存在和分布133

2.1.4冶炼简介133

2.1.5金属钒的物理性质和化学性质135

2.2钒的氢化物137

2.3钒与ⅢA——VIA族元素的二元化合物138

2.3.1钒的硼化物138

2.3.2钒的碳化物139

2.3.3钒的硅化物141

2.3.4钒的氮化物142

2.3.5钒的磷、砷、锑、铋化合物142

2.3.6钒的硫、硒、碲化合物143

2.4含有钒—卤素键的化合物144

2.4.1二卤化钒147

2.4.2钒（Ⅱ）的配合物148

2.4.3三卤化钒151

2.4.4钒（Ⅲ）的配合物154

2.4.5四卤化钒和二卤氧化钒159

2.4.6VF4和VCl4的加合物161

2.4.7五氟化钒及钒（V）的卤氧化物163

2.4.8钒（V）的配合物166

2.5含有钒-氧键的化合物168

2.5.1钒-氧体系168

2.5.2低价钒的氧化物170

2.5.3五氧化二钒175

2.5.4钒-氧类的水溶液化学179

2.5.5钒（V）酸盐185

2.5.6钒的同多酸和杂多酸盐192

2.5.7钒（V）的过氯化物194

2.5.8 VO2＋类化合物196

2.6钒的金属有机化合物203

2.6.1二茂钒及其衍生物203

2.6.2六羰基钒及其衍生物206

2.6.3四羰基钒及其衍生物209

2.6.4（π-C6H6）2V和（π-mes）2V211

参考文献212

24.3铌和钽214

3.1金属铌和金属钽214

3.1.1发现史214

3.1.2铌和钽的同位素214

3.1.3存在和分布216

3.1.4冶炼简介217

3.1.5金属铌的物理性质和化学性质218

3.1.6金属钽的物理性质和化学性质219

3.2铌和钽的氢化物221

3.2.1 Nb-H体系和Ta-H体系221

3.2.2氢化铌222

3.2.3二氢化铌224

3.2.4钽的氢化物224

3.3铌和钽与ⅢA-VIA族元素的二元化合物224

3.3.1铌和钽的硼化物224

3.3.2铌和钽的碳化物227

3.3.3铌和钽的硅化物229

3.3.4铌和钽的氮化物232

3.3.5铌和钽与磷、砷、锑、铋的化合物233

3.3.6铌和钽的硫、硒、碲化合物234

3.4铌和钽含有金属—卤素键的化合物237

3.4.1铌和钽的原子簇化合物238

3.4.2铌（Ⅲ）和钽（Ⅲ）的卤化物相（MX3＋x—M3X8）242

3.4.3铌（Ⅳ）和钽（Ⅳ）的卤化物及卤氧化物245

3.4.4铌（V）和钽（V）的卤化物及卤氧化物250

3.4.5铌（V）和钽（V）的卤配合物262

3.5铌和钽含有金属—氧键的化合物268

3.5.1铌和钽的氧化物及铌酸盐和钽酸盐268

3.5.2铌和钽的羟基酸衍生物280

3.5.3铌和钽的二醇类配合物281

3.5.4铌和钽的醇盐283

3.5.5铌和钽的过氧化物284

3.6铌和钽的金属有机化合物285

3.6.1铌和钽的烷基化合物285

3.6.2铌和钽的次烷基化合物288

3.6.3铌和钽的环戊二烯衍生物290

3.6.4铌和钽的羰基衍生物294

参考文献296

25.铬分族301

25.1铬301

1.1元素301

1.1.1发现和历史301

1.1.2存在和分布301

1.1.3生产和工业用途302

1.1.4纯铬的制备303

1.1.5同素异形体303

1.1.6同位素304

1.1.7物理性质305

1.1.8铬的化学与化学性质307

1.1.9铬的生物活性309

1.1.10分析化学310

1.2二元铬合金中的金属间充相311

1.3铬与非金属的二元化合物（除氧以外）312

1.4 π酸配体的铬化合物314

1.4.1 羰基铬315

1.4.2羰基铬的衍生物315

1.4.3其他π酸配位体配合物315

1.5铬的金属有机化合物317

1.6氧化态为Ⅱ的化合物319

1.6.1无水二价铬卤化物319

1.6.2二价铬的卤合配合物320

1.6.3二价铬盐和配合物320

1.6.4二价铬氧化物和氢氧化物321

1.6.5电子转移反应321

1.7氧化态为Ⅲ的化合物323

1.7.1无水三价铬卤化物323

1.7.2三价铬的卤素配合物和卤氧化物324

1.7.3三价铬的氧化物和氢氧化物324

1.7.4二价铬的配位化学325

1.8氧化态为Ⅳ的化合物337

1.8.1无水的四价铬卤化物和卤合配合物337

1.8.2四价铬的含氧酸盐337

1.8.3四价铬的氧化物337

1.8.4四价铬的烷氧基化合物338

1.9氧化态为V的化合物338

1.9.1无水的五价铬卤素化合物338

1.9.2五价铬的含氧化合物338

1.10氧化态为VⅥ的化合物339

1.10.1六价铬的氟化物339

1.10.2六价铬的含氧化合物339

1.10.3六价铬与氧化还原反应341

1.11铬的过氧化合物343

25.2钼345

2.1发现史345

2.2存在与分布346

2.3金属的冶炼、制备及应用347

2.4钼的核性质348

2.5金属钼的性质350

2.5.1物理性质350

2.5.2化学性质351

2.6生物活性351

2.7钼的重要化合物352

2.7.1二元钼合金352

2.7.2钼与非金属的二元化合物353

2.7.3 π酸配体的钼化合物354

2.7.4钼的金属有机配合物355

2.7.5钼（Ⅵ）的化合物356

2.7.6钼的过氧化物368

2.7.7钼（V）的化合物369

2.7.8钼（Ⅳ）的化合物378

2.7.9钼（Ⅲ）的化合物380

2.7.10钼（Ⅱ）的化合物383

25.3钨387

3.1前言387

3.1.1钨的发现、命名、存在分布及应用展望388

3.1.2钨的同位素391

3.1.3钨的冶炼392

3.1.4钨的生物化学399

3.2钨的化合物401

3.2.1钨的二元化合物（B，C，Si，N，P的二元化合物）402

3.2.2具有各个价数钨的整比化合物402

3.2.3钨的六价化合物407

3.2.4钨的五价化合物411

3.2.5钨的四价化合物414

3.2.6钨的三价化合物416

3.2.7钨的二价化合物420

3.3钨化合物的特殊类型421

3.3.1分子中具有两个价数的钨化合物422

3.3.2分子中钨以外其他副族元素的杂入422

3.3.3有机小分子作为配位体的钨化合物423

3.4钨的多酸425

3.4.1钨的同多酸（盐）425

3.4.2钨的杂多酸（盐）430

3.5钨的过氧化合物438

3.5.1过钨酸盐438

3.5.2钨的过氧配合物440

3.6钨的簇合物440

3.6.1钨的双核簇合物441

3.6.2钨的三核簇合物443

3.6.3钨的四核簇合物445

3.6.4钨的六核簇合物445

3.7钨的π酸配体化合物447

3.8钨的金属有机化合物449

1995年标准原子量表453