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1.1 高分子化学及其发展历史1

1.1.1 合成聚合物的发展历史2

1.1.2 高分子工程和材料科学3

1.2 高分子的基本概念4

1.3 聚合物的命名9

1.3.1 根据来源或制法命名10

1.3.2 根据聚合物的结构特征命名10

1.3.3 根据商品命名11

1.3.4 IUPAC的系统命名法11

1.4.1 缩聚反应12

1.4 合成高分子的制备方法12

1.4.2 加聚反应14

1.4.3 开环聚合反应14

1.4.4 高分子转化反应16

1.5 聚合物的分子量和分子量分布16

1.5.1 聚合物的平均分子量17

1.5.2 聚合物的分子量分布19

习题20

2.逐步聚合反应23

2.1 引言23

2.1.1 逐步和链式聚合反应比较26

2.1.2 缩合反应的类型27

2.2 典型的逐步反应聚合物29

2.2.1 线型聚酯29

2.2.2 支化和交联聚酯29

2.2.3 聚碳酸酯30

2.2.4 聚酸酐31

2.2.5 聚酰胺32

2.2.6 聚酰亚胺35

2.2.7 聚苯并噁唑类36

2.2.8 芳香族梯形聚合物37

2.2.9 苯酚、脲和嘧胺——甲醛树脂39

2.2.1 0其他的逐步类型聚合物42

2.3 缩聚反应动力学44

2.3.1 官能团等活性原理46

2.3.2 聚酯反应动力学49

2.4 线型缩聚物的分子量及分子量分布53

2.4.1 反应程度对聚合度和分子量的影响53

2.4.2 线型缩聚物的分子量分布55

2.4.3 反应物不等当量比对线型缩聚物分子量的影响60

2.5 体型缩聚62

2.5.1 凝胶点的Carothers方程预测63

2.5.2 凝胶点的Flory统计法预测66

2.5.3 凝胶点的实验测定68

习题69

3.自由基聚合72

3.1 自由基聚合机理72

3.1.1 自由基的活性及自由基反应72

3.1.2 单体结构与聚合类型74

3.1.3 自由基聚合的基元反应76

3.1.4 自由基聚合反应的特征82

3.2 引发剂和引发反应83

3.2.1 引发剂的种类84

3.2.2 引发剂分解动力学88

3.2.3 其他引发作用92

3.3 自由基聚合反应动力学96

3.3.1 聚合速率及其测定方法96

3.3.2 聚合速率方程97

3.3.3 温度对聚合速率的影响102

3.3.4 各基元反应速率常数及聚合的主要参数103

3.3.5 自动加速现象105

3.3.6 聚合过程中速率变化的类型108

3.4.1 无链转移时的分子量109

3.4 分子量和链转移反应109

3.4.2 链转移反应对聚合度的影响111

3.4.3 分子量分布120

3.4.4 阻聚和缓聚作用120

3.5 聚合热力学124

3.5.1 热力学的一般概念124

3.5.2 聚合热（焓变）125

3.5.3 聚合上限温度126

习题128

4.1 概述132

4.离子型聚合132

4.2 阳离子型聚合133

4.2.1 阳离子聚合适用的单体和催化剂133

4.2.2 阳离子聚合反应机理135

4.2.3 阳离子聚合动力学142

4.3 阴离子型聚合148

4.3.1 阴离子型聚合适用的引发剂和单体148

4.3.2 阴离子聚合反应机理150

4.3.3 活性聚合物153

4.3.4 阴离子聚合动力学155

4.3.5 阴离子聚合中的立体规整性161

4.4 自由基聚合与离子型聚合的比较162

习题163

5.络合配位聚合165

5.1 聚合物的立构规整性165

5.1.1 聚合物的立体异构现象165

5.1.2 有规立构聚合物的性质171

5.1.3 立构规整度的测定173

5.2 非极性烯烃单体的Ziegler-Natta聚合反应174

5.2.1 Ziegler-Natta聚合的实验室过程175

5.2.2 Ziegler-Natta催化剂的组成176

5.2.3 α－烯烃的配位聚合机理179

5.2.4 α－烯烃配位聚合动力学182

5.2.5 双烯类单体的配位聚合185

5.3 π－烯丙基络合物和氧化铬催化剂的聚合反应188

5.3.1 π－烯丙基络合物的配位聚合机理188

5.3.2 氧化铬催化聚合190

习题192

6.共聚合反应194

6.1 概述194

6.1.1 共聚合反应的意义194

6.1.2 共聚物的类型195

6.2 共聚物的组成方程196

6.2.1 二元共聚物组成的微分方程197

6.2.2 共聚物组成曲线200

6.2.3 共聚物组成的积分方程204

6.2.4 共聚物组成分布及其组成的控制方法206

6.3 共聚物链的微结构和序列分布209

6.4 共聚合速率方程213

6.4.1 化学控制终止反应的速率方程213

6.4.2 扩散控制终止反应的速率方程214

6.5 竞聚率的测定214

6.5.1 竞聚率的测定方法215

6.5.2 竞聚率的求算方法219

6.5.3 影响竞聚率的因素224

6.6 单体活性和Q、e值226

6.6.1 单体的相对活性226

6.6.2 自由基的相对活性226

6.6.3 单体活性的结构因素228

6.6.4 单体结构的半定量参数Q、e值232

6.7 离子型共聚合反应235

习题238

7.开环聚合反应241

7.1.1 环状单体的种类242

7.1.2 环状单体的聚合活性242

7.1 开环聚合反应特征242

7.1.3 开环聚合的特征246

7.2 逐步开环聚合248

7.3 自由基型开环聚合250

7.4 阳离子开环聚合253

7.4.1 聚合机理253

7.4.2 聚合反应动力学257

7.5 阴离子开环聚合260

7.5.1 环氧化合物的阴离子开环聚合261

7.5.2 环酰胺——己内酰胺的阴离子开环聚合262

习题266

8.聚合方法267

8.1 引言267

8.2 本体聚合268

8.3 溶液聚合271

8.4 悬浮聚合273

8.4.1 概述273

8.4.2 悬浮聚合的成粒机理及影响因素274

8.4.3 悬浮聚合实例276

8.5 乳液聚合277

8.5.1 概述277

8.5.2 乳液聚合的主要组分及其作用278

8.5.3 乳液聚合机理280

8.5.4 乳液聚合动力学283

8.6 各种聚合方法的比较288

习题288

9.聚合物的化学反应290

9.1 聚合物化学反应的特征及影响因素290

9.1.1 聚合物化学反应特征290

9.1.2 影响大分子链上官能团反应能力的因素292

9.2 聚合物的化学转化反应294

9.2.1 聚合物的相似转变294

9.2.2 聚合度变大的化学转化301

9.3 聚合物的降解313

9.3.1 热降解314

9.3.2 机械降解318

9.3.3 氧化降解319

9.3.4 化学降解生化降解323

9.3.5 光降解和光氧化324

9.4 聚合物的老化与防老化328

习题330

附录Ⅰ 全国自然科学名词审定委员会高分子化学命名原则332

附录Ⅱ 一些重要的聚合物名称、结构（性质和用途）365