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有毒物质1

目 录1

5．2,3-二甲基-1,4,8,11-四氮杂环十四-1,3-二烯的络合物 35

第一章 大环配位体及其金属络合物5

1．5,7,7,12,14,14-六甲基-1,4,8,11-四氮杂环十四-4,11-二烯5

（5,7,7,12,1 4,14-Me6[14]4,11－二烯-1,4,8,11-N4）的络合物5

13．羰基三甲基膦合铱（Ⅰ）络合物 75

A．双（三氟甲烷磺酸）5,7,7,12,14,14-六甲基-1,4,8,11-四氮杂环-十四4,11-二烯7

D．对称-顺式-（乙二胺-N,N′-二乙酸根）二硝基合钴（Ⅲ）酸钾盐,K-对称-顺式［Co（edda）（NO2）2］ 117

B．二高氯酸盐5,7,7,12,14,14-六甲基-1,4,8,11-四氮杂环十四-4,11-二烯8

C．高氯酸-［内消旋和外消旋-（5,7,7,12,14,14-六甲基-1,4,8,11-四氮杂环十四-4,11-二烯）］合镍（Ⅱ）9

D．三氟甲烷磺酸-双（乙腈）（5,7,7,12,14,14-六甲基-1,4,8,11-四氮杂环十四1-4,11-二烯）合铁（Ⅱ）11

2．5,5,7,12,12,14-六甲基1,4,8,11-四氮杂环十四烷（5,5,7,15

12,12,14-Me6［14］烷-1,4,8,11-N4）的络合物15

C．（乙二胺四乙酸根）合钴（Ⅲ）酸钾二水合物K［Co（edta）］·2H2O的拆分 116

A．内消旋和外消旋-（5,5,7,12,12,14-六甲基-1,4,8,11-四氮杂环十四烷）的水合物16

B．高氯酸-［内消旋-（5,5,7,12,12,14-六甲基-1,4,8,11-四氮杂环十四烷）］合镍（Ⅱ）18

C．高氯酸-二溴-［内消旋-（5,5,7,12,12,14-六甲基-1,4,8,11-四氮杂环十四烷）］合钴（Ⅲ）19

D．三氟甲烷磺酸-双（乙腈）［内消旋-（5,5,7,12,12,14-六甲基-1,4,8,11-四氮杂环十四烷）］合铁（Ⅱ）21

B．不对称-顺式-［（乙二胺）（乙二胺-N,N′-二乙酸根（2-））合钴（Ⅲ）］的氯化物 122

3．2,12-二甲基-3,7,11,17-四氮杂双环［11,3,1］十七-1（1 7）,2,11,13,15二五烯的络合物23

A．高氯酸-（2,1-2-二甲基3,7,11,17-四氮杂双环［11,3,1］十七-1(17),2,11,13,15-五烯）合镍（Ⅱ）24

B．一水合溴化-一溴（2,12-二甲基-3,7,11,17-四氮杂双环［11,3,1］十七-1(17),2,11,13,15-五烯）合钴（Ⅱ）26

C．一水合溴化二溴［2,12-二甲基-3,7,11,17-四氮杂双环［11,3,1］十七-1(17),2,11,13,15-五烯］合钴（Ⅲ）28

4．2,3,9,1 0 -四甲基1,4,8,11-四氮杂环十四-1,3,8,10四烯的29

络合物29

A．高氯酸-（2,3,9,10-四甲基-1,4,8,11-四氮杂环十四-1,3,8,10-四烯）合镍（Ⅱ）30

B．双（异硫氰酸根）（2,3,9,10-四甲基-1,4,8,11-四氮杂环十四-1,3,8,10-四烯）合镍（Ⅱ）31

C．溴化-二溴（2,3,9,10-四甲基-1,4,8,11-四氟杂环十四-1,3,8,10-四烯）合钴（Ⅲ）33

A．四氯锌酸（2-）-（2,3-二甲基-1,4,8,11-四氮杂环［14］-］,3-二烯）合镍（Ⅱ）35

B．高氯酸-二溴（2,3-二甲基-1,4,8,11-四氮杂环十四-1,3-二烯）合钴（Ⅲ）37

E．三［双（三甲硅基）胺基］合铁（Ⅲ） 138

6．四苯并［b,f,i,n］［1,5,9,13］四氮杂环十六烯的络合物38

A．高氯酸-（四苯并［b,f,i,n］［1,5,9,13］四氮杂环十六烯）合镍（Ⅱ）39

B．双（异硫氰酸根）（四苯并［b,f,i,n］［1,5,9,13］四氮杂环十六烯）合镍（Ⅱ）40

C．硝酸-（四苯并［b,f,i,n］［1,5,9,13］四氮杂环十六烯）合铜（11）41

D．四氯锌酸（2-）-（四苯并［b,f,i,n］［1,5,9,13］四氮杂环十六烯）合锌（Ⅱ）42

E．溴化二溴（四苯并［b,f,i,n］［1,5,9,13］四氮杂环十六烯）合钴（Ⅲ）43

7．大环四氮杂四烯基配位体和它们的金属络合物46

A．3-（乙氧基甲撑）-2,4-戊二酮46

B．3,3′-［乙撑双（亚胺基甲川）］二2,4-戊二酮47

C．｛［3,3′-［乙撑双（亚氨基甲川）］二-2,4-戊二酮基］（2-）｝合镍（Ⅱ）48

D．［6,13-二乙酰基-5,14-二甲基-1,4,8,11-四氮杂环十四-4,6,11,13-四烯基（2-）1合镍（Ⅱ）49

E．双（六氟磷酸）-5,14-二甲基-1,4,8,11-四氮杂环［14］－4,6,11,13-四烯51

F．［5,14－二甲基-1,4,8,11-四氮杂环［14］-4,6,11,13-四烯基（2-）］合镍（Ⅱ）［Ni（Me2［14］-4,6,11,13-1四烯基（2-）-N4）］53

8．共轭大环配位体络合物的非模板合成55

A．5,14-二氢二苯并［b,i］［1,4,8,11］四氮杂环十四烯56

B．［5,14-二氢二苯并［b,i］［1,4,8,11］四氮杂环十四烯（2-）基］合钴（Ⅱ）57

C．5,26:13,18-二亚胺基-7,11:20,24-二氮川二苯并［c,n］［1,6,12,17］四氮杂环二十二烯58

D．［5,26:13,18-二亚胺基-7,11:20,24-二氮川二苯并［c,n］［1,6,12,17］四氮杂环二十二烯基（2-）］合锰（Ⅱ）59

E．［5,26:13,18-二亚胺基-7,11:20,24-二氮川二苯并［c,n］［1,6,12,17］四氮杂环二十二烯（2-）］合氧钒（Ⅳ）60

9．部分不饱和大环配位体的络合物的模扳合成61

A．溴代丙二醛61

B．［3,10－二溴-1,6,7,12-四氢-1,5,8,12-苯并四氮杂环十四烯（2-）］合铜（1Ⅱ）62

第二章 金属羰基络合物65

10．带有含硫配位体和乙炔的钼（Ⅱ）羰基络合物65

A．二羰基双（二异丙基膦基二硫基）合钼（Ⅱ）65

B．（乙炔）羰基双（二异丙基膦基二硫基）合钼（Ⅱ）67

11．三［顺式-（二乙酰四羰基锰）］合铝68

A．乙酰基五羰合锰69

B．三［顺式-（二乙酰基四羰基锰）］合铝71

12．十二羰基四-μ-氢基合四铼（四面体）73

A．氯化羰基四（三甲基膦）合铱（Ⅰ）76

B．羰基氯双（三甲基膦）合铱（Ⅰ）77

A．乙酸六氨合钴（Ⅲ）79

14．含有氨或乙二胺的钴络合物六氨合钴（Ⅲ）盐79

第三章 其他配位化合物79

B．氯化六氨合钴（Ⅲ）80

C．硝酸顺式-［四氨二硝基合钴（Ⅲ）］82

D．硝酸反式-［四氨二硝基合钴（Ⅲ）］83

E．硝酸反式-［二氯双（乙二胺）合钴（Ⅲ）］85

15． 铬（Ⅲ）和钴（Ⅲ）的四氨络合物和双（乙二胺）络合物87

A．硫酸顺式-［四氨一水一氯合铬（Ⅲ）］91

B．连二硫酸顺式-［四氨一水一羟基合铬（Ⅲ）］92

C．连二硫酸顺式－［四氨一水羟基合钴（Ⅲ）］94

D．高氯酸顺式-［四氨二水合铬（Ⅲ）］95

A．二乙基苯基膦 196

E．高氯酸顺式-［四氨二水合钴（Ⅲ）］96

F．连二硫酸顺式-［一水双（乙二胺）-羟基合铬（Ⅲ）］97

G．溴化顺式-［二水双（乙二胺）合铬（Ⅲ）］99

H．二-μ-羟基-双［四氨合铬（Ⅲ）］的溴化物和高氯酸盐100

I．二-μ-羟基-双［四氨合钴（Ⅲ）］的溴化物和高氯酸盐101

J．二-μ-羟基-双［双（乙二胺）合铬（Ⅲ）］的连二硫酸盐、溴化物、氯化物和高氯酸盐103

K．二-μ-羟基-双［双（乙二胺）合钴（Ⅲ）］的连二硫酸盐、溴化物、氯化物和高氯酸盐106

16．双（乙二胺）草酸根合钴（Ⅲ）离子的拆分并将它用作阳离子112

拆分试剂112

A．氯化双（乙二胺）一草酸根合钴（Ⅲ）一水合物113

B．双（乙二胺）一草酸根合钴（ⅢⅢ）离子的拆分114

E．对称-顺式-（乙二胺-N,N′-二乙酸根）二硝基合钴（Ⅲ）酸钾K-对称-顺式［Co（edda）（NO2）2］的拆分118

17．钴（Ⅲ）的乙二胺-N,N′-二乙酸络合物119

A．［碳酸根（乙二胺-N,N′-二乙酸根（2-））合钴（Ⅲ）］酸钠121

C．氯化不对称-顺式-［（乙二胺）［乙二胺-N,N′-二乙酸根合（2－）］钴（Ⅲ）］的拆分124

D．对称-顺式-［（乙二胺）［乙二胺-N,N′-二乙酸根（2-）］合钴（Ⅲ）］硝酸盐126

E．对称-顺式-［（乙二胺）［乙二胺-N,N′-二乙酸根（2-）］合钴（Ⅲ）］硝酸盐的拆分127

18．双（三甲硅基）胺（1,1,1,3,3,3-六甲基二硅氨烷）的过渡金130

属络合物130

A．三［双（三甲硅基）胺基］合钪（Ⅲ）133

B．三［双（三甲硅基）胺基］合钛（Ⅲ）135

C．三［双（三甲硅基）胺基］合钒（Ⅲ）136

D．三［双（三甲硅基）胺基］合铬（Ⅲ）137

19．双（三苯基膦）合铂络合物140

A．一碳酸根双（三苯基膦）合铂（Ⅱ）140

B．（乙烯）双（三苯基膦）合铂（O）141

C．（二苯基乙炔）双（三苯基膦）合铂（O）142

20．镍的氮化硫络合物145

21．铬、钼、钨的（η5-环戊二烯基）亚硝酰基络合物148

A．铬、钼、钨的二羰基（η5-环戊二烯基）亚硝酰基络合物148

B．铬、钼、钨的氯（η5-环戊二烯基）二亚硝酰基络合物150

22．从实验室残渣中回收铱153

第四章一种含磷内鎓（ylide）和它的一些金属络合物157

23．甲基化三甲基磷158

A．从（三甲硅基）甲基化三甲基硅鏻制备159

B．从溴化四甲基鏻制备160

A．二氯化双［三甲基（亚甲基）磷烷］合汞163

24．一些ⅠB族和ⅡB族金属的内鎓络合物163

B．甲基［三甲基（亚甲基）磷烷］合金164

C．双-μ-［［二甲基（亚甲基）磷烷基］甲基］合二银165

第五章硼和铝化合物168

25．卤代乙硼烷（6）和卤代乙硼烷（6）-d5168

A．溴代乙硼烷（6）和溴代乙硼烷（6）-d5169

B．碘代乙硼烷（6）和碘代乙硼烷（6）-d5171

26．二氢双（2-甲氧基乙氧基）合铝酸（1－）钠172

27．三甲基溴化锗177

第六章氢化锗衍生物177

28．二甲基锗烷和二甲基一卤代锗烷178

A．二甲基锗烷180

B．二甲基氯代锗烷181

C．二甲基溴代锗烷182

D．二甲基碘代锗烷183

E．二甲基氟代锗烷184

29．碘代锗烷、二甲锗烷基二亚胺基碳、二甲锗烷基硫醚和硫代锗烷187

A．碘代锗烷188

B．二甲锗烷基二亚胺基碳189

C．二甲锗烷基硫醚（二甲锗烷基硫）190

D．甲硫基锗烷191

E．苯硫基锗烷192

第七章 磷化合物195

30．三取代膦195

C．二环已基苯基膦197

B．二丁基苯基膦197

D．二苄基苯基膦198

31．叔丁基氟代膦和它们的过渡金属络合物199

A．叔丁基二氟代膦200

B．顺式-［双（叔丁基二氟代膦）四羰基合钼（O）］202

C．二叔丁基氟代膦203

D．反式-［二溴双（二叔丁基氟代膦）合镍（Ⅱ）］204

32．二烷氨基氟代磷烷206

A．（二甲氨基）三甲基甲硅烷（五甲基甲硅胺）208

B．二甲氨基四氟代磷烷209

C．二乙氨基四氟代磷烷213

D．双（二甲氨基）三氟代磷烷214

E．双二乙氨基）三氟代磷烷216

33．4-（乙基苯基膦基）-丁醇-1和高氯酸1-乙基-1-苯基环戊鏻218

A．4-（乙基苯基膦基）-丁醇-1219

B．高氯酸1-乙基-1-苯基环戊鏻221

34．溴氟代环三磷氮化合物224

A．2,4,6-三氯-2,4,6-三（二甲氨基）－2,2,4,4,6,6-六氢-1,3,5,2,4,6-三氮三磷环和2,2,4,6-四氯-4,6-双（二甲氨基）-2,2,4,4,6,6-六氢-1,3,5,2,4,6-三氮三磷环225

B．2,4,6-三（二甲氨基）-2,4,6-三氟代-2,2,4,4,6,6-六氢-1,3,5,2,4,6-三氮三磷环和2,2-二氯-4,6-双（二甲氨基）-4,6-二氟代-2,2,4,4,6,6-六氢-1,3,5,2,4,6-三氮三磷环226

C．2,4－双（二甲氨基）-2,4,6,6-四氟代-2,2,4,4,6,6-六氢-1,3,5,2,4,6-三氮三磷环227

D．2,4,6-三溴-2,4,6-三氟代-2,2,4,4,6,6-六氢-1,3,5,2,4,6-三氮三磷环和2,4-二溴-2,4,6,6-四氟代-2,2,4,4,6,6-六氢-1,3,5,2,4,6-三氮三磷环228

第八章 硫化合物232

35．氨基磺酸银（Ⅰ）232

36．七硫一氮环（亚胺化七硫）和四硫硝酸四丁基铵234

A．七硫一氮环（亚胺化七硫）235

B．四硫硝酸四丁基铵236

物名索引239

化学式索引241