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第0章 物理化学概论1

0.1 物理化学课程的基本内容1

0.2 物理化学的研究方法3

0.3 物理化学的量、量纲与量的单位5

第1章 化学热力学基础11

1.0 化学热力学的理论基础和方法11

Ⅰ 热力学基本概念、热、功12

1.1 热力学基本概念12

1.2 热、功22

1.3 可逆过程、可逆过程的体积功24

Ⅱ 热力学第一定律27

1.4 热力学能、热力学第一定律27

1.5 定容热、定压热及焓29

1.6 热力学第一定律的应用30

Ⅲ 热力学第二定律48

1.7 热转化为功的限度、卡诺循环48

1.8 热力学第二定律的经典表述49

1.9 熵、热力学第二定律的数学表达式50

1.10 系统熵变的计算54

Ⅳ热力学第三定律59

1.11 热力学第三定律59

Ⅴ 熵与无序和有序61

1.12 熵是系统无序度的量度61

1.13 熵与热力学概率62

1.14 熵与生命及耗散结构64

Ⅵ 亥姆霍茨函数、吉布斯函数65

1.15 亥姆霍茨函数、亥姆霍茨函数判据65

1.16 吉布斯函数、吉布斯函数判据66

1.17 p、V、T变化及相变化过程△A、△G的计算67

Ⅶ 热力学函数的基本关系式70

1.18 热力学基本方程、吉布斯－亥姆霍茨方程70

1.19 麦克斯韦关系式、热力学状态方程72

Ⅷ 化学势74

1.20 多组分系统及其组成标度74

1.21 摩尔量与偏摩尔量77

1.22 化学势、化学势判据79

1.23 理想气体的化学势82

习题83

计算题答案89

第2章 相平衡91

2.0相平衡研究的内容和方法91

Ⅰ 相律92

2.1 相 律92

Ⅱ 单组分系统相平衡96

2.2 克拉珀龙方程96

2.3 克劳休斯－克拉珀龙方程99

Ⅲ 多组分系统相平衡103

2.4 拉乌尔定律、亨利定律103

2.5 理想液态混合物106

2.6 理想稀溶液110

2.7 理想稀溶液的依数性115

2.8 真实液态混合物、真实溶液、活度118

2.9 多组分合金系统中溶质B活度aB的计算128

Ⅳ 相平衡强度状态图130

2.10 单组分系统相图130

2.11 二组分系统相图133

2.12 二组分系统复杂相图分析145

2.13 二组分系统相图总结147

习题148

计算题答案154

第3章 化学平衡155

3.0化学平衡热力学研究的内容155

Ⅰ 化学反应标准平衡常数157

3.1 化学反应标准平衡常数的定义157

3.2 化学反应标准平衡常数的热力学计算法159

3.3 化学反应标准平衡常数与温度的关系161

Ⅱ 化学反应标准平衡常数的应用164

3.4 理想气体混合物反应的化学平衡164

3.5 理想气体与纯固体或液体反应的化学平衡165

3.6 固体化合物的分解压168

3.7 范特荷夫定温方程、化学反应方向的判断173

3.8 反应物的平衡转化率及系统的平衡组成的计算176

3.9 各种因素对平衡移动的影响179

3.10 液态混合物中反应的化学平衡181

3.11 液态溶液中反应的化学平衡182

3.12 同时反应的化学平衡183

3.13 耦合反应的化学平衡186

3.14 氧化物的△G-m－T图187

习题190

计算题答案195

第4章 化学动力学基础196

4.0化学动力学研究的内容和方法196

Ⅰ 化学反应速率与浓度的关系197

4.1 化学反应速率的定义197

4.2 化学反应速率与浓度的关系198

4.3 化学反应速率方程的建立方法205

4.4 化学反应机理、元反应208

Ⅱ 化学反应速率与温度的关系210

4.5 化学反应速率与温度的关系210

Ⅲ 复合反应动力学215

4.6 基本型的复合反应215

4.7 复合反应速率方程的近似处理法219

4.8 链反应222

Ⅳ 催化剂对化学反应速率的影响225

4.9 催化剂、催化作用225

Ⅴ 元反应的速率理论227

4.10 硬球碰撞理论227

4.11 活化络合物理论（ACT）或过渡状态理论（TST）228

习 题229

计算题答案234

第5章 界面层的平衡与速率235

5.0界面层研究的内容和方法235

Ⅰ 表面张力、表面能237

5.1 表面张力237

5.2 高度分散系统的表面能238

5.3 影响表面张力的因素238

Ⅱ 液体表面的热力学性质241

5.4 弯曲液面的附加压力241

5.5 弯曲液面的饱和蒸气压243

5.6 润湿及其类型245

5.7 毛细管现象248

Ⅲ 新相生成的热力学及动力学249

5.8 新相生成与亚稳状态249

5.9 新相生成的热力学与动力学249

Ⅳ吸附作用251

5.10 溶液界面上的吸附251

5.11 1表面活性剂253

5.12 固体表面对气体的吸附258

Ⅴ 表面多相反应动力学263

5.13 表面多相反应的动力学共同特征263

5.14 气－固相多相反应动力学267

5.15 气－液相多相反应动力学268

5.16 液－液相多相反应动力学268

5.17 固－固相烧结多相反应动力学269

5.18 由表面吸附控制的多相反应271

习题272

计算题答案275

第6章 电化学反应的平衡与速率276

6.0 电化学反应的平衡与速率研究的内容和方法276

Ⅰ 电解质溶液的电荷传导性质277

6.1 电解质的类型277

6.2 电导、电导率、摩尔电导率278

6.3 离子电迁移率、离子独立运动定律280

6.4 离子迁移数282

Ⅱ 电解质溶液的平衡性质283

6.5 离子的平均活度、平均活度因子283

6.6 电解质溶液的离子强度285

6.7 电解质溶液的离子互吸理论286

Ⅲ 电化学系统中的相间电势差及电池288

6.8 电化学系统中的相间电势差288

6.9 电池290

Ⅳ 电化学反应的平衡294

6.10 原电池电动势的定义294

6.11 能斯特方程296

Ⅴ 电化学反应的速率305

6.12 电化学反应速率、交换电流密度305

6.13 极化、超电势306

6.14 电催化反应动力学309

Ⅵ应用电化学312

6.15 电解池、电极反应的竞争312

6.16 金属的电解提取、精炼与熔盐电解316

6.17 化学电源318

6.18 金属的电化学腐蚀与防腐321

6.19 金属表面精饰及其动力学324

6.20 电化学传感器325

习题326

计算题答案331

附录332

附录Ⅰ 基本物理常量332

附录Ⅱ 中华人民共和国法定计量单位332

附录Ⅲ 物质的标准摩尔生成焓、标准摩尔生成吉布斯函数、标准摩尔熵和摩尔热容334

附录Ⅳ 某些有机化合物的标准摩尔燃烧焓（25℃）337

附录Ⅴ 某些反应的标准摩尔吉布斯函数变化与温度的关系338

附录Ⅵ Fe（1）中某些共存元素的活度相互作用因子ejB341

参考书目342

编后说明343