过渡金属催化活泼烷基卤代物参与的偶联反应研究2025|PDF|Epub|mobi|kindle电子书版本百度云盘下载

过渡金属催化活泼烷基卤代物参与的偶联反应研究PDF格式电子书版下载

注意：本站所有压缩包均有解压码： 点击下载压缩包解压工具

引言1

1 绪论3

1.1 概述3

1.1.1 配体的配位和解离4

1.1.2 氧化加成和还原消除4

1.1.3 插入和消除（反插入）反应5

1.1.4 与金属配位的配体的反应6

1.2 过渡金属催化的偶联反应概述7

1.3 过渡金属催化的偶联反应机理概述9

1.3.1 氧化加成9

1.3.2 金属交换12

1.3.3 还原消除13

1.3.4 β-H消除15

1.4 过渡金属催化烷基卤代物（Csp3—X）参与的偶联反应简述16

1.4.1 Csp3—Csp17

1.4.2 Csp3—Csp219

1.4.3 Csp3—Csp323

1.5 小结26

1.6 工作基础27

1.7 参考文献29

2 α-羰基烷基氯代物与钯氧化加成配合物结构研究：反应、活性及分解机理51

2.1 引言51

2.2 本章研究内容54

2.3 结果与讨论部分55

2.3.1 钯配合物68分解的发现55

2.3.2 钯配合物68的表征58

2.3.3 稳定碳钯键配合物的合成61

2.3.4 阳离子钯配合物的合成61

2.3.5 钯配合物68分解机理研究62

2.4 小结72

2.5 实验部分73

2.5.1 仪器和试剂73

2.5.2 实验具体操作73

2.6 化合物核磁数据表征75

2.7 参考文献78

2.8 本章附图82

3 钯催化α-羰基二级烷基氯代物参与的Csp3—Csp3偶联反应：2,3-二芳基-1,4-二酮化合物的合成92

3.1 引言92

3.2 研究思路与内容94

3.3 结果与讨论部分96

3.3.1 底物合成96

3.3.2 钯催化desyl chloride衍生物还原偶联底物扩展97

3.3.3 对于α-氯代酮还原偶联机理的探讨97

3.3.4 交叉偶联反应合成非对称2,3-二芳基-1,4-二酮化合物100

3.4 小结107

3.5 实验部分108

3.5.1 仪器和试剂108

3.5.2 实验具体操作110

3.6 化合物核磁数据表征111

3.7 参考文献126

3.8 本章附图132

4 镍催化α-羰基二级烷基卤代物参与的Csp3—Csp2偶联反应：α-芳基羰基化合物的合成158

4.1 引言158

4.2 实验设计思路与研究内容162

4.3 结果与讨论163

4.3.1 Pd催化剂的筛选163

4.3.2 Ni催化剂的发现163

4.3.3 底物扩展166

4.3.4 反应机理讨论170

4.4 小结173

4.5 实验部分173

4.5.1 仪器及试剂174

4.5.2 实验步骤175

4.6 化合物核磁数据表征176

4.7 参考文献185

4.8 本章附图192

5 镍催化α-羰基二级／三级烷基溴代物参与的Heck型Csp3—Csp2偶联反应：α-烯基羰基化合物的合成199

5.1 引言199

5.2 设计思路与研究内容202

5.3 结果与讨论202

5.3.1 实验初期探索202

5.3.2 反应机理探讨206

5.3.3 1,1-二芳基乙烯类底物扩展210

5.3.4 中等电性苯乙烯类化合物底物扩展211

5.4 小结213

5.5 实验部分214

5.5.1 仪器和试剂214

5.5.2 底物合成215

5.5.3 Heek反应的具体操作216

5.6 化合物核磁数据表征217

5.7 参考文献232

5.8 本章附图235

6 钯催化苄氯作为氧化剂的醛、醇氧化反应研究：选择性合成酯269

6.1 引言269

6.2 设计思路与研究内容271

6.3 结果与讨论275

6.3.1 苄氯选择性氧化酯化以及desyl chloride氧化成醛的底物考察275

6.3.2 控制反应选择性因素的研究278

6.3.3 两个不同醇之间交叉成酯的尝试285

6.3.4 醛醇交叉成酯反应的研究286

6.3.5 苄氯氧化酯化反应体系无溶剂条件的尝试291

6.3.6 分子氧作氧化剂的Pd催化氧化酯化反应研究292

6.4 小结303

6.5 实验部分305

6.5.1 仪器与试剂305

6.5.2 实验具体操作306

6.6 化合物核磁数据表征308

6.7 参考文献329

6.8 本章附图339

7 总结论355

致谢358