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二、摄谱法与分光光度法1

1．摄谱法1

目录1

第一章 绪论1

第一节 概述1

一、光谱法与非光谱法1

2．分光光度法2

一、电磁辐射3

第二节 电磁辐射与电磁波谱3

二、电磁波谱4

2．分子吸收光谱法5

1．原子吸收光谱法5

第三节 光谱法的分类5

一、吸收光谱法5

1．原子发射光谱法8

二、发射光谱法8

三、质谱法9

2．分子荧光光谱法和分子磷光光谱法9

2．测试样品溶液的制备10

1．样品制备与取样10

第四节 光谱分析的一般步骤10

一、分析样品的制备10

1．中药的光谱定性鉴别12

二、中药的光谱定性鉴别及定量分析12

2．有效成分的含量测定13

三、中药药物分析的特点14

3．中药制剂的杂质检查14

1．光的二象性16

第一节 紫外－可见吸收光谱中的一些基本概念16

第二章 中药的紫外光谱鉴定16

3．光与化合物分子之间的相互作用——跃迁17

2．化合物分子的内部特征17

1．吸收系数18

二、吸收系数和吸收光谱18

第二节 基本原理18

一、Beer-Lambert定律18

三、偏离Beer定律的因素19

2．吸收光谱19

第三节 紫外－可见分光光度计20

2．光学因素20

1．化学因素20

1．单光束分光光度计21

一、紫外－可见分光光度计结构概述21

2．双光束自动记录式分光光度计22

1．光源24

二、紫外－可见分光光度计组件24

3．双波长分光光度计24

2．滤光片25

3．吸收池27

一、溶剂的选择28

第四节 中药的紫外光谱定性与定量方法28

4．检测器28

二、定性鉴别29

1．杂质检查30

三、纯度检测30

1．对比吸收光谱特征数据30

2．对比吸光度（或吸收系数）的比值30

3．对比吸收光谱的一致性30

1．吸收系数法31

四、中药中单一化学成分的定量方法31

2．杂质的限量检测31

五、中药中多种化学组分的测定方法32

3．对照法32

2．标准曲线法32

1．解线性方程组法33

2．双波长分光光度法34

3．三波长法36

3．中药鉴别紫外谱线组法的特点37

2．中药鉴别紫外谱线组法的内容37

六、中药紫外谱线组鉴别法37

1．中药鉴别紫外谱线组法的原理和依据37

七、导数光谱法38

3．导数光谱法对干扰吸收的消除39

2．导数光谱的定量原理39

1．导数光谱的波形和特点39

5．导数光谱法的优点40

4．导数光谱法定量数据的测量40

6．导数光谱定性和定量分析示例41

2．反应条件的影响42

1．显色反应42

八、光电比色法42

（一）显色反应及其条件42

3．反应条件的控制43

1．西洋参44

（一）根及根茎类中药44

（二）测定方法44

第五节 常用中药的紫外光谱鉴定44

一、定性鉴别44

2．三棱46

4．土贝母47

3．干姜47

5．土茯苓49

6．大黄50

7．山药51

8．川木香52

9．川贝母53

10．川牛膝54

11．川芎56

12．天麻57

13．木香58

15．丹参60

14．太子参60

16．甘草62

18．北沙参63

17．石菖蒲63

19．白芷64

20．半夏66

21．当归67

22．防风68

23．何首乌69

24．独活71

25．桔梗72

26．柴胡73

27．射干76

28．徐长卿77

沉香78

（二）茎木类中药78

1．地骨皮80

（三）皮类中药80

2．牡丹皮81

3．杜仲83

4．黄柏84

大青叶86

（四）叶类中药86

1．西红花87

（五）花类中药87

2．金银花88

3．蒲黄89

1．山茱萸90

（六）果实及种子类中药90

3．五味子92

2．小茴香92

1．大蓟94

（七）全草类中药94

2．广金钱草95

3．小蓟96

4．细辛97

1．牛黄98

（八）动物药类中药98

2．乌梢蛇99

3．龟甲100

2．大青叶102

1．马钱子102

二、定量分析102

（一）含生物碱类化合物的中药102

3．防已103

5．青黛104

4．百部104

7．益母草105

6．草乌105

9．黄连106

8．川芎106

1．虎杖107

（二）含苷类化合物的中药107

3．枳壳108

2．红景天108

4．何首乌109

6．槐花111

5．苦杏仁111

8．秦皮112

7．知母112

9．白芍113

11．淫羊藿114

10．天麻114

12．化橘红115

14．冬虫夏草116

13．党参116

2．葛根117

1．黄芩117

（三）含黄酮类化合物的中药117

3．金莲花118

2．虎杖119

1．大黄119

（四）含蒽醌类化合物的中药119

3．紫草120

4．萱草121

1．酸枣仁122

（五）含皂苷类化合物的中药122

5．丹参122

2．重楼123

3．女贞子124

5．甘草125

4．西洋参125

2．蟾酥126

1．天南星126

（六）含强心苷类化合物的中药126

1．穿心莲127

（七）含萜类化合物的中药127

2．青蒿128

2．徐长卿129

1．肉桂129

（八）含挥发油类化合物的中药129

（九）含多糖类化合物的中药——太子参130

（十）含木脂素类化合物的中药——厚朴131

1．人工牛黄132

（十一）含有机酸类化合物的中药132

2．苏合香133

3．金银花134

4．北沙参135

2．仙灵骨葆胶囊136

1．橙皮酊136

（十二）含多组分化合物的中药136

3．湿疹喷雾剂137

参考文献138

1．荧光和磷光143

一、分子荧光的发生过程143

第三章 中药的荧光光谱鉴定143

第一节 基本原理143

二、影响荧光的外界因素146

2．激发光谱与荧光光谱146

5．散射光的干扰147

4．荧光熄灭剂的影响147

1．温度147

2．溶剂147

3．pH值的影响147

1．荧光计的主要部件148

第二节 荧光计148

6．激发光源148

2．荧光计的类型150

1．定性分析152

第三节 中药的荧光光谱鉴定方法152

2．定量分析153

3．荧光分析新技术154

2．西洋参156

1．人参156

第四节 常用中药的荧光光谱鉴定156

一、定性鉴别156

（一）根及根茎类中药156

3．大黄157

5．伊贝母158

4．天麻158

（二）茎木类中药——沉香159

6．香附159

（三）皮类中药——黄柏160

1．五味子161

（四）果实及种子类中药161

3．砂仁163

2．沙苑子163

（五）动物类中药——牛黄164

4．亚麻子164

2．禹余粮165

1．自然铜165

（六）矿物类中药165

4．滑石167

3．雄黄167

1．黄连168

（一）含生物碱类化合物的中药168

二、定量分析168

1．何首乌169

（二）含苷类化合物的中药169

2．延胡索169

2．槐米170

4．秦艽171

3．苦杏仁171

5．土茯苓172

（三）含香豆素类化合物的中药——补骨脂173

（四）含蒽醌类化合物的中药——大黄174

参考文献175

（五）含脂类化合物的中药——胡芦巴175

1．红外光谱的区划177

第一节 概述177

第四章 中药的红外光谱鉴定177

一、振动能级与振动光谱178

第二节 基本原理178

2．红外光谱的表示方法178

3．红外吸收光谱与紫外吸收光谱的区别178

1．伸缩振动180

二、振动形式180

2．弯曲振动181

3．振动自由度182

1．基频峰183

三、基频峰与泛频峰183

2．泛频峰184

1．特征峰（特征频率）185

四、特征峰与相关峰185

1．基本振动频率186

五、吸收峰的位置186

2．相关峰186

2．影响因素189

六、吸收峰的强度190

3．特征区与指纹区190

第三节 红外光谱仪191

1．仪器组成192

一、光栅红外分光光度计192

2．工作原理194

1．原理195

二、干涉分光傅里叶变换红外光谱仪195

2．傅里叶变换红外光谱仪中的光源、探测器、分束器198

3．FTIR仪器的特点199

2．FTIR－显微镜联机的微区微量分析技术200

1．FTIR-GC联机技术200

三、红外光谱仪器的联机技术200

2．计算机红外光谱谱库及其检索系统201

1．红外光谱的定量分析201

3．FTIR热重分析（TGA）联机分析技术201

四、红外光谱仪器中的计算机技术及应用201

第四节 中药红外光谱鉴定方法202

3．红外光谱仪器中的数据处理和二维红外光谱202

1．样品的制备203

2．定性分析204

4．红外光谱鉴定中药的原理与方法205

3．定量分析205

5．近红外光谱分析简介207

2．人参209

1．大黄209

第五节 常用中药的红外光谱鉴定209

一、定性鉴别209

（一）根及根茎类中药209

3．桔梗210

4．川牛膝211

6．丹参212

5．川芎212

7．当归213

8．延胡索214

9．何首乌215

10．柴胡216

11．银柴胡217

13．藁本218

12．葛根218

（二）叶类中药——枸骨叶219

2．酸枣仁220

1．菟丝子220

（三）果实及种子类中药220

3．五味子222

（四）树脂类中药——血竭223

2．哈蟆油224

1．牛黄224

（五）动物类中药224

3．海螵蛸225

5．羚羊角226

4．鹿茸226

6．蟾酥228

1．炉甘石229

（六）矿物类中药229

7．麝香229

2．禹余粮230

（一）含黄酮类化合物的中药——银杏叶231

二、定量分析231

3．赭石231

2．酸枣仁232

1．补骨脂232

（二）含脂类化合物的中药232

（四）含甾体类化合物的中药——牛黄233

（三）含苷类化合物的中药——垂盆草233

参考文献234

一、中药质量控制与现状评价236

第一节 概述236

第五章 中药光谱鉴定新进展236

二、新进展的依据和特点237

（一）高树脂类238

一、FT-IR光谱对中药材进行分类鉴定（别）238

第二节 根据药材所含主体成分分类的光谱鉴定（别）238

（二）高鞣质类239

（三）高油脂类240

（五）高蔗糖类241

（四）高蛋白（含氨基酸）类241

（六）高淀粉类243

（七）高草酸钙类245

二、利用傅里叶变换拉曼光谱（FT-Raman）对23种常用中药材的分类鉴定（别）246

（一）根类药材248

第三节 根据药材的用药部位利用DR-FTIR进行分类鉴定（别）248

（三）皮类药材249

（二）根茎类药材249

（四）果实类药材250

一、FT-IR光谱对人参及其伪品的鉴定（别）251

第四节 常用中药材的真伪鉴定（别）251

（五）藻类、菌类、地衣类药材251

二、利用微钻石ATR探头FT-IR对六种燕窝的鉴定（别）252

1．不同产地的六种燕窝的红外光谱分析253

2．六种燕窝的非均匀性分析254

三、利用FT-IR和NIR FT-Raman光谱对八角茴香及其伪品的鉴定（别）255

3．燕窝和猪皮屑及银耳的红外谱图比较255

1．FT-IR光谱法鉴定（别）256

四、FT-IR和NIR FT-Raman对大黄及其伪品的鉴定（别）257

2．NIR FT-Raman光谱鉴定（别）257

2．各种大黄的FT-Raman光谱鉴定（别）258

1．各种大黄的FT-IR光谱法鉴定（别）258

2．FT-Raman光谱对天麻及其伪品羊角天麻的鉴定（别）259

1．FT-Raman光谱对肉桂及其伪品阴香的鉴定（别）259

五、FT-Raman光谱对中药肉桂、天麻及其伪品的鉴定（别）259

一、FT-IR对六色灵芝的鉴定（别）260

第五节 药材的性状鉴定（别）260

2．六色灵芝真菌原药材和甲醇提取物红外谱图的比较261

1．六色灵芝真菌原药材的红外光谱分析261

2．亲缘关系较近的枸杞红外光谱分析263

1．利用FT-IR光谱法测定10种枸杞的红外光谱263

二、利用微钻石ATR探头FT-IR光谱法对天然枸杞子原性状的鉴定（别）263

5．种间差别较大的枸杞红外光谱分析265

4．颜色差别较大的枸杞红外光谱分析265

3．果实形态相近的枸杞红外光谱分析265

第六节 光谱法用于中药配方颗粒及粉状产品的质量控制266

（一）不同种植物药和动物药配方颗粒的FT-IR光谱分析鉴定（别）267

一、用于配方颗粒的质量控制267

（二）配方颗粒与生药材FT-IR谱图对比分析鉴定（别）268

1．炒制269

（三）炮制过程中配方颗粒化学成分变化的FT-IR分析监测269

（四）同一厂家不同批次配方颗粒FT-IR分析监控270

2．制炭270

1．单一辅料配方颗粒的谱图解析271

（一）不同辅料中药配方颗粒的红外谱图分析271

（五）不同生产厂家配方颗粒FT-IR分析监控271

二、用于配方颗粒辅料的分析监控271

（三）混有已知辅料的配方颗粒的分析鉴定（别）273

（二）辅料影响较小配方颗粒的红外光谱分析273

2．混合辅料配方颗粒的谱图解析273

2．茜草中药配方颗粒与辅料（糊精）的红外光谱定量分析275

1．生艾叶配方颗粒辅料用量的谱图分析275

（四）中药配方颗粒中辅料添加量的定量分析275

三、FT-IR光谱用于粉状药材产品的分析277

1．灵芝粉、菌丝体和孢子粉红外光谱图的比较278

4．灵芝红外光谱图的比较279

3．灵芝孢子粉红外光谱图的比较279

2．灵芝菌丝体红外光谱图的比较279

一、红外光谱用于中药注射剂稳定性的监控280

第七节 光谱法用于中药注射剂的分析监控280

二、荧光光谱用于中药注射剂监控281

1．不同种类注射液的区分282

2．不同厂家的同种类注射液的区分283

3．同种类同厂家不同批次的注射液的荧光光谱比较284

第八节 红外光谱与计算机辅助解析技术鉴定（别）中药285

4．荧光法研究注射液的热稳定性285

1．黄连药材与盐酸小檗碱的红外光谱及其二阶导数谱的对比286

（一）导数法对中药黄连的分析286

一、导数法286

2．黄连不同部位（根茎、须根和叶柄）的红外光谱分析287

3．不同生长年限黄连的红外光谱二阶导数谱分析289

（二）导数法对菊花炮制品的分析290

2．生品及炮制品的二阶导数谱分析291

1．生品及炮制品的一维红外光谱分析291

（一）比对法对中药升麻的分析294

二、比对法294

3．同属不同种升麻药材的比较295

2．不同采集时间的升麻药材的比较295

1．同种不同产地升麻药材比较295

4．不同科的升麻药材比较296

2．光谱比对结果297

1．红外指纹图谱的构建及分析297

（二）比对法用于山药的道地性鉴定（别）297

（一）方法原理299

三、聚类分析法299

2．建模残差300

1．光谱残差300

6．建模权重301

5．类间距301

3．组合残差301

4．可能性301

（二）野生和栽培赤芍样品的聚类分析302

7．分辨权重302

（三）不同产地赤芍样品的聚类分析304

1．特征吸光度值的提取及数据预处理305

（一）人工神经网络对不同生态中药黄芩的鉴定（别）305

四、人工神经网络305

2．BP神经网络系统的设计307

3．识别结果308

1．赤芍样本的产区聚类309

（二）人工神经网络对中药赤芍产域的分析309

3．用径向基函数法鉴定（别）赤芍产区311

2．关于产区划分的说明311

（一）实验原理312

一、方法原理简介312

第九节 二维相关红外光谱法用于中药鉴定（别）312

（三）谱图的性质313

（二）实验方法313

1．红外谱图的指认和比较315

二、不同种动物药材的二维红外相关光谱分析与鉴定（别）315

2．二维红外相关光谱的讨论316

三、半夏及其伪品的2D-IR鉴定（别）319

四、真伪大黄二维红外相关光谱法的鉴定（别）322

2．正品大黄和伪品大黄变温过程的二维红外相关分析323

1．正品大黄和华北大黄的红外光谱比较323

五、真伪天麻二维红外相关光谱法的鉴定（别）324

2．正品天麻和伪品芭蕉芋变温过程的二维红外相关分析326

1．正品天麻和伪品芭蕉芋的红外光谱比较326

2．归头和归尾变温过程的二维红外相关分析327

1．归头和归尾的红外光谱分析327

六、归头和归尾的二维红外相关光谱法的鉴定（别）327

七、不同产地贝母药材的鉴定（别）328

1．贝母类药材红外谱图的指认和比较329

2．二阶导数谱的比较和讨论331

3．二维相关红外谱图的结果和讨论332

八、西洋参产域的二维相关红外光谱鉴定（别）334

1．不同产地西洋参红外谱图的指认和比较335

2．二阶导数谱的比较和讨论336

3．二维红外相关谱图的结果和讨论338

1．“清开灵”注射剂变质前后热变性的二维红外相关分析339

九、二维红外相关光谱技术在中药注射剂中的应用339

2．不同厂家“清开灵”注射剂的二维红外光谱比较342

参考文献345

第六章 中药的核磁共振波谱鉴定348

1．原子核的自旋349

第一节 基本原理349

2．原子核的共振350

1．NMR波谱仪的基本组成352

第二节 核磁共振仪352

3．弛豫历程352

2．NMR波谱仪的种类353

1．样品的制备356

第三节 中药核磁共振谱鉴定法356

2．定性分析359

4．核磁共振碳谱简介360

3．定量分析360

1．黄连361

（一）根及根茎类中药361

第四节 常用中药的核磁共振波谱鉴定361

3．人参363

2．天麻363

5．虎杖365

4．徐长卿365

6．大黄366

1．苦皮藤368

（二）皮类中药368

2．牡丹皮369

（三）花类中药——金银花370

（四）全草类中药——高山红景天371

参考文献372

1．原子的吸收和发射373

第一节 基本原理373

第七章 中药的原子吸收光谱鉴定373

3．基态原子与温度的关系374

2．吸收定律374

1．光源375

第二节 原子吸收分光光度仪375

4．锐线光源375

2．原子化器376

第三节 中药的原子吸收光谱定量分析377

4．检测系统377

3．单色器377

3．内标法378

2．标准加入法378

1．工作曲线法378

4．原子吸收中的干扰及其抑制379

1．党参380

第四节 常用中药的原子吸收光谱鉴定380

2．羚羊角381

4．丹参382

3．全蝎382

5．朱砂383

7．甘草384

6．茯苓384

8．桃叶385

9．速效胃宁冲剂386

10．西黄丸387

参考文献388

参考书390